原子吸收分光光度法测定回生甘露丸中重金属

张勇仓， 刘 兰， 达 娃， 次仁尼玛， 次旦多吉

（西藏大学医学院，西藏拉萨850000）



原子吸收分光光度法测定回生甘露丸中重金属

张勇仓， 刘 兰*， 达 娃， 次仁尼玛， 次旦多吉

（西藏大学医学院，西藏拉萨850000）

摘要:目的 采用原子吸收光谱法，测定回生甘露丸（石灰华、红花、檀香、石榴子等）中重金属铜（Cu）、铅（Pb）、镉（Cd）、砷（As）、汞（Hg）的含有量。方法 丸剂研成粉末，加入混合酸液（HNO3∶HC1O4=4∶1），应用原子吸收分光光度法测定其中这些重金属的含有量。结果 该方法线性关系良好，检出限分别为0.093 8 mg/L （Cu）、0.017 39 mg/L（Pb）、0.002 1 mg/L（Cd）、0.096 77 μg/L（As）和0.567 57 μg/L（Hg），加样回收率及RSD分别为92.9％，0.35％；90.7％，0.17％；91.0％，0.49％；107.3％，0.078％和112.5％，1.4％。4个厂家生产的回生甘露丸都有一定程度的重金属超标。结论 该方法可加强回生甘露丸中的重金属检查，以完善其质量控制。

关键词:回生甘露丸；重金属；原子吸收光谱法

dol:10.3969/j.issn.1001-1528.2016.02.021

KEY W 0RDS: Huisheng Gan1u Pi11s；heavymeta1s；atomic absorPtion sPectrometry

回生甘露丸是藏药之魂宝，由石灰华、肉桂、木香、肉果草、绿绒蒿、兔耳草、牛黄等17味药材组成，具有滋养肺阴、抑菌排脓等功效，是藏医治疗肺脓肿、肺结核、体虚气喘、新旧肺病等疾病的常用药物之一，临床上可单独或搭配二十五味肺病丸等药物使用［1］。回生甘露丸等藏药是我国传统民族医药中的一个重要组成部分［2］，已受到人们越来越多的重视和关注［3］。

近年来，我国中药、藏药等民族药物的销量日益增多，但其中可能存在的重金属元素易造成药物不良反应，极大限制了市场开拓，影响了其声誉及出口［4-5］。中国传统药物制剂中的重金属主要包括铜、铅、镉、砷、汞等［6-7］，容易在体内积蓄，影响人体正常生理机能，世界各国对此都制订了严格的限量标准［8-9］。

目前国内外研究中，对回生甘露丸的重金属含有量分析未见报道，而该药物在其药材生长环境或加工炮制过程中都有可能引入重金属［10］。

综上所述，为使我国藏药产品能更好地服务于人类，保证人民用药安全［11-12］，本实验用原子吸收光谱法对回生甘露丸中铜、铅、镉、砷、汞进行含有量测定，可以填补该药在重金属元素检测方面的空白，为完善其质量标准及加强其质量控制提供参考。

1 实验仪器与方法

1.1 仪器和工作条件 AA-7000原子吸收分光光度计，Cu、Pb、Cd、As、Hg空心阴极灯（北京东西分析仪器有限公司）。Cu、Pb、Cd采用空气-乙炔火焰原子吸收分光光度法测定，仪器工作条件见表1；As、Hg采用氢化物发生装置，仪器工作条件见表2。

表1　Cu、Pb、Cd元素工作条件Tab.1 W ork lng cond ltlons for Cu，Pb and Cd

表2　A s、Hg元素工作条件Tab.2 W orklng condltlons for As and Hg

1.2 试剂和溶液 Cu、Pb、Cd、As、Hg元素标准溶液（质量浓度均为1 000 μg/mL）均为国家标准溶液（国家钢铁材料测试中心）。浓硝酸、高氯酸均为分析纯；实验用水均为一次蒸馏水。

1.3 样品预处理 回生甘露丸分别购自甘孜藏药厂（川药制字Z20060039，0.45 g/丸）、西藏自治区藏药厂（国药准字Z20023196，0.25 g/丸）、青海格拉丹东药业有限公司（国药准字Z63020266，0.25 g/丸）、青海帝玛尔藏药药业有限公司（国药准字Z20103078，0.25 g/丸）。将以上丸剂用研钵研成粉末，干燥，精密称取干粉1.000 0 g，置于100 mL锥形瓶中，加入混合酸液（HNO3∶HC1O4= 4∶1）10 mL，轻轻振摇以使混酸液面浸没样品，静置48 h。置电炉上加热消解至溶液澄清透明后，继续处理至冒浓白烟，白烟散尽时结束，消解液呈微黄色，放冷，转入50 mL量瓶中，2％硝酸溶液洗涤锥形瓶3次，合并洗液，2％硝酸溶液定容，摇匀，即得。然后，同法同时制备空白溶液。

1.4 分析方法 在“1.1”项条件下，测定空白溶液、标准曲线系列浓度溶液和样品溶液。以吸光度（A）对浓度（C）作一元线性回归，扣除空白值后，求出试样中重金属Cu、Pb、Cd、As、Hg元素的含有量。

2 结果与分析

2.1 标准曲线 分别用Cu、Pb、Cd、As、Hg元素的标准溶液（1 000 mg/L）配制系列质量浓度的溶液，见表3。然后，参考《中国药典》2010年版一部附录IXB测定，以质量浓度为横坐标（X），吸光度为纵坐标（Y），一次曲线不过零点作图，求出回归方程，结果见表4，表明5种重金属元素的标准曲线线性关系良好。

表3　Cu、Pb、Cd、A s、Hg元素的系列质量浓度Tab.3 Serlal concentratlons of Cu，Pb，Cd，As and Hg

表4　Cu、Pb、Cd、As、Hg元素的标准曲线Tab.4 Standard curves of Cu，Pb，Cd，As and Hg

2.2 检出限 对空白溶液进行20次测定，记录其吸光度的标准偏差σ，S为工作曲线的斜率，检出限为3σ/S。结果，Cu、Pb、Cd、As和Hg元素的检出限分别为0.093 8 mg/L、0.017 39 mg/L、0.002 1 mg/L、0.096 77 μg/L和0.567 57 μg/L。2.3 加样回收试验 为检验方法的可靠性，于被测重金属含有量已知的供试品中，精密加入一定量质量浓度已知的被测重金属标准溶液进行测定，结果见表5。由表可知，该方法和仪器的准确度和精密度较高，可靠性强。

表5　加样回收试验结果（n=6）Tab.5 Results of recovery tests（n=6）

2.4 样品测定结果 回生甘露丸中Cu、Pb、Cd、As、Hg元素含有量的测定结果见表6。

表6　样品测定结果（mg/k g，n=6）Tab.6 Determ lnatlon results of samp les（mg/kg，n=6）

参照我国《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》中重金属限量指标［13］，发现Pb有2个样品超出限量，为西藏自治区藏药厂和青海帝玛尔藏药药业有限公司生产；Cu有1个样品超出限量，为西藏自治区藏药厂生产；所有样品Cd都超出限量；所有样品As均未超出限量；Hg有2个样品超出限量，分别为西藏自治区藏药厂和甘孜藏药厂生产。

3 讨论

本实验所检测的5种重金属中，铅、镉、砷、汞是人体非必需元素，而且有累积毒性作用［14］。其中，铅和砷可引发中枢神经系统和循环系统疾病；镉可导致消化系统和呼吸系统病症；汞可引起中枢神经系统损伤［15］。另外，铜虽为人体所需微量元素，但摄入过量亦可能造成中毒，导致急性铜中毒、肝豆状核变性、儿童肝内胆汁淤积等病症。

实验结果表明，4个厂家生产的回生甘露丸都有不同程度的重金属超标。为使我国传统药物更快更好地走向世界，加强药品全程质量监控迫在眉睫［16］，特别是欧美等国限量检查极其严苛的重金属首当其冲。

本实验首次用原子吸收光谱法，对回生甘露丸中5种重金属进行了含有量测定，该方法可靠性较强［17］，能为其质量控制提供数据支撑。

参考文献:

［1］ 陈兴莉，王慧春.HPLC法测定回生甘露丸中羟基红花黄色素A的含量［J］.药物分析杂志，2009，29（9）: 1556-1557.

［2］ 赵以莲，曹文虎，张超远.藏药现代化与可持续发展［J］.青海科技，2003，3: 11-13.

［3］ 旦 增，盛德策，白玛卓嘎.典型名贵藏药重金属含量分析及评价［J］.中国医药科学，2013，3（18）: 8-10.

［4］ 蓝元华，黄 敏，何 进.引重金属入药是否会限制藏药的发展［J］.西藏医药杂志，2008，29（2）: 53-54.

［5］ 王 刚，陈荣达，林炳承.中药中微量元素测定的研究进展［J］.药物分析杂志，2002，22（2）: 151-155.

［6］ 孙大赢.微波消解和电感耦合等离子体质谱法测定阿胶中6种有害元素［J］.中国药业，2015，24（7）: 53-54.

［7］ 毛 萌，任小巧，杨秀岩，等.藏药质量标准现状及其研究对策［J］.中医杂志，2015，56（8）: 640-644.

［8］ 辛春红，卜跃华，宿昌允，等.七种中成药中有毒重金属元素的测定［J］.沈阳药科大学学报，2008，25（7）: 567-571.

［9］ 李晓平，闫贵霞，王乃浩.当药片重金属及砷盐的含量测定［J］.中成药，2006，28（3）: 355-356.

［10］ 先 惠，王爱平.中药材中重金属污染现状以及防治措施［J］.微量元素与健康研究，2013，30（4）: 24-25.

［11］ 王常禹，单寅鑫.骨折挫伤胶囊中铅镉砷汞铜测定方法的研究［J］.中成药，2010，32（11）: 1919-1921.

［12］ 隆 颖，陈浩桉，栗建明，等.ICP-MS法测定三丫苦药材中5种重金属的残留量［J］.中草药，2013，36（7）: 1066-1068.

［13］ 中华人民共和国商务部.WM/T2-2004，药用植物及制剂外经贸绿色行业标准［S］.北京:中国标准出版社，2005.

［14］ Parsons P J，Barbosa Jr F.Atomic sPectrometry and trends in c1inica11aboratory medicine［J］.SPectrochim Acta B，2007，62（9）: 992-1003.

［15］ 范 鹏.重金属对人体健康的影响［J］.解放军健康，2004，1: 40.

［16］ 李植钦.7种中成药中铅镉汞砷有害微量元素的含量测定［J］.中成药，2005，27（10）:附录3-4.

［17］ 杨 荣，杨 红，师 蛟，等.7种药材中重金属及有害元素的化学形态分析［J］.中成药，2015，37（2）: 350-354.

［成分分析］

Determ lnatlon of heavy metals ln Hulsheng Ganlu Pllls by atom lc absorptlon spectrometry

ZHANG Yong-cang， LIU Lan*， DA-wa， CI-ren-ni-ma， CI-dan-duo-ji
（Medical College of Tibet University，Lasa 850000，China）

ABSTRACT:AIM To determine the contents of five heavymeta1s（Cu，Pb，Cd，As and Hg）in Huisheng Gan-1u Pi11s（Ca1careous tufa，Carthami Tinctorii Flos，Santali Albi Lignum，Punicae Granati Semen，etc.）by atomic absorPtion sPectrometry.METH0 DS The Pi11s were Pu1verized and added with the mixture of HNO3-HC1O4（4∶1），then atomic absorPtion sPectrometry（AAS）was aPP1ied to identifing the contents of these heavymeta1s. RESULTS Thismethod exhibited a good 1inear re1ationshiP.The detection 1imits of Cu，Pb，Cd，As and Hg were 0.093 8 mg/L，0.017 39 mg/L，0.002 1 mg/L，0.096 77 μg/L and 0.567 57 μg/L，and their recoveries were 92.9％，90.7％，91.0％，107.3％ and 112.5％ with the RSDs of0.35％，0.17％，0.49％，0.078％ and 1.4％，resPective1y.Heavymeta1s in Huisheng Gan1u Pi11s from fourmanufacturers a11exceeded 1imits to some degree.C0NCLUSI0N Thismethod can intensify the detection of heavy meta1s in Huisheng Gan1u Pi11s to im-Prove the qua1ity contro1of this drug.

*通信作者:刘 兰（1983—），女，讲师，从事医学细胞生物学研究。Te1: 15089044848，E-mai1: 274770572@qq.com

作者简介:张勇仓（1984—），男，讲师，从事药物分析研究。Te1: 13518999267，E-mai1: 781592624@qq.com

基金项目:西藏大学国家级大学生创新训练项目（201410694025）

收稿日期:2015-04-28

中图分类号:R927.2

文献标志码:A

文章编号:1001-1528（2016）02-0329-03