离子色谱法测定休闲食品中的柠檬酸盐

王 娜 张 营 神兴明 温义培 连新平

（金正大生态工程集团股份有限公司，山东临沭276700）

离子色谱法测定休闲食品中的柠檬酸盐

王 娜 张 营 神兴明 温义培 连新平

（金正大生态工程集团股份有限公司，山东临沭276700）

建立了离子色谱法测定休闲食品中柠檬酸、柠檬酸盐含量的方法。采用标准曲线法定量，柠檬酸浓度在1.0～20.0μg/mL的范围内，线性方程为y＝0.049 9x-0.017 4，线性相关系数为0.998 2，方法的检出限为0.015μg/mL，加标回收率为96.9%～101.6%，方法具有简单、快速、重现性好等优点。

离子色谱法；柠檬酸；柠檬酸盐；休闲食品

0 前言

休闲食品是现代生活中不可缺少的必需品，但在休闲食品生产过程中往往需要添加防腐剂、甜味剂、抗氧化剂等化学物质，它们的含量过高会对身体健康造成不利影响。柠檬酸和柠檬酸盐作为酸味剂、调味剂、防腐剂及保鲜剂广泛用于休闲食品行业中。但是柠檬酸是一种较强的有机酸，即使是食品级柠檬酸，它的含量对食物的味道有很大影响，并且是某些食品品质的一项重要检测指标，但柠檬酸的使用范围是受到严格限量的［1］，决不允许超标准使用，国家标准中［2］也有相应规定。因此，建立对食品中柠檬酸和柠檬酸盐含量的测定方法是很有必要的。

离子色谱法（IC）是20世纪发展起来的新的分析检测技术，离子色谱法在解决阴、阳离子检测方面起着很重要的作用，它具有试剂用量少、灵敏度高、分析速度快、能同时进行多种离子分析的特点［3-6］。经实验，建立了离子色谱法对休闲食品中的柠檬酸和柠檬酸盐进行检测的方法，方法操作简单，准确度和精密度较高，且自动化程度高，可以大大提高了工作效率，减少劳动量。

1 实验部分

1.1 主要仪器

Dionex IC S-90A离子色谱仪（赛默飞世尔科技公司）：配有ASRS-ULTRAII 4mm阴离子抑制器、柱温箱、手动进样器、输液泵、DS5电导检测器、以及Chromeleon色谱工作站。

离心机（1 000r/min），分析天平（万分之一），超声振荡器。

1.2 实验药品

柠檬酸（标准品，天津市科密欧化学试剂有限公司）；碳酸钠（分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司）；碳酸氢钠（分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司有限公司）；氢氧化钾溶液（10g/L）；实验用水为二次去离子水。

1.3 色谱条件

色谱柱：AS22阴离子分离柱（4mm×250mm，5μm），配AG-22（4mm×50mm）保护柱；淋洗液：碳酸氢钠（1.4mmol/L）和碳酸钠（4.5mmol/L）混合溶液；流速：1.2mL/min；进样量：10μL；柱温：30℃；洗脱方式：等度淋洗；检测器：电导检测器。

2 结果与讨论

2.1 色谱条件的选择

Ionpac AS22是一款碳酸盐体系、容量非常高的阴离子交换色谱柱，适合快速、等度分析无机阴离子。柠檬酸标准样品色谱图见图1。

图1 柠檬酸标准样品色谱图Figure 1 Chromatogram of citric acid standard reference material.

2.2 标准溶液的配制

柠檬酸盐储备溶液（1 000μg/mL，以柠檬酸根计）：称柠檬酸标准品1 000mg，溶解稀释，并用KOH溶液（10g/L）调至pH为7，定容为1000mL，摇匀。

柠檬酸盐标准溶液（100μg/mL，以柠檬酸根计）：移取10mL柠檬酸盐储备溶液，并用KOH溶液（10g/L）调至pH为7，定容为100mL，摇匀。

2.3 标准曲线的绘制

分别准确移取0，1.00，3.00，5.00，10.00，20.00mL标准溶液（100μg/mL）于100mL塑料容量瓶中，用去离子水定容，摇匀，得到浓度分别为0，1.0，3.0，5.0，10.0，20.0μg/mL的标准工作溶液。移取标准工作溶液，按浓度从小到大依次注入离子色谱仪中进行测定，绘制的标准工作曲线，纵坐标代表峰面积，横坐标代表浓度，绘制的标准工作曲线的线性方程和相关系数见表1和图2。

表1 标准曲线Table 1 Linear regression equations of the detected elements

图2 标准工作曲线图Figure 2 Standard curves of the detected elements.

2.4 样品的制备

分别取7种不同的休闲食品样品，编号为1＃，2＃，3＃，4＃，5＃，6＃和7＃，把样品均质后，分别称取5.0g（精确至0.000 1g）于150mL锥形瓶加入20mL去离子水，将锥形瓶放入超声清洗器中超声萃取10min，再用5 000r/min的离心机离心15min，分别转移到100mL容量瓶中，定容摇匀，经0.22μm水相滤膜过滤后，进行测定，进样量为10μL。

2.5 样品的检测

在标准工作曲线的线性方程上找出柠檬酸盐的浓度，再计算出食品中柠檬酸盐的质量百分数。每个样品平行测定7次，计算出样品测定值的相对标准偏差（RSD），计算结果见表2。相对标准偏差为0.25%～1.3%。

2.6 加标回收实验

对1＃样品进行加标回收实验，分别准确移取1.00，2.00，5.00，10.00，15.00mL柠檬酸标准溶液于50mL容量瓶中，按照实验方法，加入10mL混合均匀的样品溶液。按实验方法操作，测定出柠檬酸的含量，计算结果见表3。样品的加标回收率为97.5%～101.6%。

表2 样品测量值及精密度结果Table 2 Analytical results and precision of the method（n＝7） /（μg·mL-1）

表3 样品加标回收测定结果Table 3 Recovery test of the method/（μg·mL-1）

3 结论

建立了离子色谱法测定休闲食品中柠檬酸盐含量的新方法，用标准曲线法进行定量计算，精密度及加标回收实验的结果表明所建立的方法准确、可靠并且有好的重现性，并与国家标准方法进行显著性检验，测定结果表明两种方法无显著性差异。所以该方法可以满足日常检测休闲食品中柠檬酸盐的含量，并可以推广使用。

［1］杜家菊，赵健飞.食品中柠檬酸检测方法的研究进展［J］.山东理工大学学报（JournalofShandongUniversityof Technology），2009，23（5）：98-103.

［2］中华人民共和国卫生部.GB2760—2011食品安全国家标准 食品添加剂使用标准［S］.北京：中国标准出版社，2011.

［3］牟世芬，刘克纳.离子色谱方法及应用［M］.北京：化学工业出版社，2000：64.

［4］刘鹏，王瑞菲，张敏，等.离子色谱法测定湿法磷酸中氟离子含量［J］.山东化工（ShandongChemical），2013，42（6）：77-78.

［5］霍晶.离子色谱法测定水中7种阴离子［J］.中国无机分析化学（ChineseJournalofInorganicAnalytical ChemistryIndustry），2014，4（2）：8-10.

［6］商荣宁，张锦梅.离子色谱测定磷酸钠中的4种阴离子［J］.中国无机分析化学（ChineseJournalofInorganicAnalyticalChemistry），2012，2（z）：26-28.

Determination of Citrate in Leisure Foods by Ion Chromatography

WANG Na，ZHANG Ying，SHEN Xingming，WEN Yipei，LIAN Xinping
（KingentaEcologicalEngineeringGroupCo.，Ltd.，Linshu，Shandong276700，China）

A method for the determination of citric acid and citrate in leisure foods by ion chromatography was studied in this paper.The results show that a good linear relationship was obtained in the range of 1.0～20.0μg/mL of citrate with the linear equation ofy＝0.049 9x-0.017 4and the correlation coefficient of 0.998 2.The method detection limit was 0.015μg/mL and the recoveries were 96.9%～101.6%.This method was proved to be simple，fast and good reproducibility.

ion chromatography；citric acid；citrate；leisure foods

O657.7＋5；TH833

A

2095-1035（2015）03-0008-03

2015-02-11

2015-04-24

王娜，女，工程师，主要从事新型肥料的研究。wangna102656＠163.com

10.3969/j.issn.2095-1035.2015.03.003