测汞仪直接测定食品中总汞

周 宇贾宏新郑凤娥黄 旭

（1辽宁省食品检验检测院，沈阳11000；2沈阳市产品质量监督检验院，沈阳110000）

测汞仪直接测定食品中总汞

周 宇1贾宏新1郑凤娥2黄 旭1

（1辽宁省食品检验检测院，沈阳11000；2沈阳市产品质量监督检验院，沈阳110000）

建立了食品中总汞快速准确的测定方法。使用测汞仪，采用样品直接进样法，对芹菜、大葱、鸡肉等10种标准物质中的汞含量进行了测定，结果表明，在0.2～100ng范围内线性良好，10种标准物质的检测结果均在标示值范围内。使用测汞仪直接测定食品中总汞含量，具有灵敏度高、快捷、不受前处理影响等优点，便于推广，适用于各类食品中总汞的快速测定。

总汞；测汞仪；直接进样

0 前言

汞，元素符号为Hg，俗称水银，是一种银白色的液态重金属，是常温下唯一的液态金属。汞有剧毒，会对人体健康产生极大的危害。大量摄入汞会出现急性汞中毒，其症候为肝炎、肾炎、蛋白尿和尿毒症；长期摄入汞会引起慢性汞中毒，最常见的表现为头痛、头晕、睡眠障碍、易激动、手指震颤、无力、低热等全身症状及口腔炎等。所以汞元素一直是食品安全标准中的重要检测指标，GB2762—2012中规定了各种食品中汞的限量，目前建立一种快速、准确的食品中汞含量的测定方法显得尤为重要。

目前我国食品中汞的测定方法主要是GB/T 5009.17—2003中规定的原子荧光光谱法［1］、冷原子吸收光谱法［2］和二硫腙分光光度法，部分标准使用电感耦合等离子体质谱法［3］。以上几种方法样品均需要进行较复杂的前处理，由于汞元素的特殊性质，即使相对密闭的微波消解法，汞元素也仍有一定量的损失。此外，以上方法还需加入硼氢化钾等试剂，容易造成二次污染。本文使用HydraⅡ型测汞仪直接对食品中汞进行测定，样品无需前处理，无试剂污染，取样量少，灵敏度高，精密度好［4］。与原子荧光光谱法测定结果进行比较，结果基本一致。通过对各种标准物质的测定，表明此方法适用于食品中汞含量的测定。

1 实验部分

1.1 方法原理

仪器可通过提供充分的氧气，在分解炉中加热样品，样品在炉中分解，分解产生物被流动的氧气带到热解炉催化并完成氧化，一些干扰物质被催化管捕集，剩下的分解产生物带到金汞齐中，系统中继续通氧气，赶走剩下的分解产生物，金汞齐再被迅速加热，释放出汞蒸气，汞蒸气被氧气带入吸收室中，在253.7nm处测定吸光度，作为汞浓度的函数。

1.2 仪器、试剂、标准物质

HydraⅡ型测汞仪（美国利曼公司，镍进样舟），Satorius BP211D型电子天平。

汞标准储备溶液（GBW08617，1 000mg/L，中国计量科学研究院），一级水（Mili-Q超纯水）

标准物质：芹菜（GBW10048），大葱（GBW10049），蒜粉（GBW10022），鸡肉（GBW10018），紫菜（GBW10014），四川大米（GBW10044），胡萝卜（GBW10047），辽宁大米（GBW10043），大米（GBW10010），豆角（GBW10021）。

1.2.1 标准系列的配制

移取0.5mL汞标准储备溶液，用一级水定容至250mL，此溶液为汞标准溶液，浓度为2mg/L。移取0.4mL汞标准溶液，用一级水定容至100 mL，此溶液为汞标准工作溶液，浓度为8μg/L。分别称取0.0225，0.0498，0.0730，0.0973，0.1241g汞标准工作溶液，即汞的绝对量为0.18，0.40，0.58，0.78，0.99ng，用来绘制标准工作曲线。

1.2.2 仪器参考工作条件

氧气流速：350mL/min；300℃干燥70s，450℃热解150s，600℃催化30s，600℃汞齐加热30s。

1.3 样品测定

考虑到镍舟的体积，样品混匀后称取0.2g（精确至0.000 1g），直接上机测定，由仪器自动计算出汞含量。

2 结果与讨论

2.1 线性实验

HydraⅡ型测汞仪可使用高、低标两种模式绘制曲线。高标模式一般在30～100ng范围，由于汞元素易残留的特性，不建议使用更高的浓度。本实验使用低标模式曲线，曲线相关信息见表1，结果表明汞的量在0.1～1.0ng范围内线性良好。

表1 汞标准系列Table 1 Mercury standard series

空烧镍舟，吸光度值基本在500～1000，0.18ng汞响应值为5499，因此建议最小量做到0.05ng汞以上，再低易受空白、噪音、残留的影响。

2.2 测定的次序对实验结果的影响

由于汞元素的记忆效应较强，因此在作完标准曲线后，应多次进行空烧，至吸光度下降到500～1000时再对样品进行测定。样品应按照含量从低到高的次序来测量，另外在每次样品测定之间也应尽可能的空烧一次，避免记忆效应对第二次测定的干扰，同时这样做也有益于提高催化管和汞齐的寿命。

2.3 称样量对测定结果的影响

食品样品多为有机物，在干燥和热解过程中反应相对剧烈，如果称样量过大，会导致样品飞溅而使测定值偏低，同时由于进样舟的体积所限，过大的称样量容易导致样品受热不均匀，汞的热挥发不彻底，也使得测定值偏低。

2.4 测量条件的选择

测汞仪通常要对干燥和热解时间、温度进行优化。干燥时间对液体样品而言，通常每增加0.1mL时间增加70s，根据本实验的标准品的加入量及水分含量，选择干燥时间为140s。热解的温度和时间对样品测定起至关重要的作用，食品样品大多为有机物，热解的温度过高，易导致样品的飞溅；热解温度低，样品中的汞挥发不出来。仪器默认的热解温度和时间为800℃和120s，通过逐渐优化，选择实验的热解条件为450℃和150s。

2.5 样品舟的选择

样品舟通常有石英舟和镍舟两种，做有机类样品建议使用镍舟。使用前镍舟应在马弗炉中550℃灼烧30min左右，保证不进样品的时候空烧舟的吸光度小于1 000。

2.6 精密度实验

为考察方法的稳定性，对四川大米（GBW10044）重复测定10次，结果见表2，10次测定结果的RSD为3.6%，可满足日常检测要求。

表2 四川大米（GBW10044）测定结果Table 2 Analytical results of total mercury in Sichuan rice（n＝10）

2.7 标准物质测定

对四川大米（GBW10044）等10种标准物质进行测定，每个样品测定两次，结果见表3，所有10种标准物质测定值均在标示值范围内，表明测汞仪适用于与标准物质基体相近的物质中汞的测定。

表3 标准物质测定结果Table 3 Analytical results of total mercury of 10standard materials /（ng·g-1）

3 结语

目前仪器分析样品前处理发展的趋势趋于简便、简化，各种前处理设备（全自动消解仪、全自动固相萃取仪等）、耗材（固相萃取柱等）层出不穷，其目的都在于简化操作而节省人力，简化步骤而减少污染和损失。测汞仪恰好满足了这种趋势，对于汞这种易损失、易污染的元素，样品不需处理、或只经过简单处理，就可以直接上机分析，操作简便，灵敏度高，通过对标准物质的分析，证明此方法精密度高，准确性好，是一种值得推广的食品中汞测定的快速检测方法。

［1］张世仙，魏士倩，于永华.双道原子荧光光谱法测定蔬菜中的砷和汞［J］.中国无机分析化学（ChineseJournal ofInorganicAnalyticalChemistry），2015，5（1）：4-6.

［2］李杏英，刘天平，黄玲.冷原子吸收光谱法测定饲料添加剂硫酸锰中的汞［J］.中国无机分析化学（Chinese JournalofInorganicAnalyticalChemistry），2014，4（1）：15-17.

［3］陈扉然，颜平秋，周牡艳，等.电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定米托坦中的汞［J］.中国无机分析化学（ChineseJournalofInorganicAnalyticalChemistry），2013，3（3）：57-60.

［4］于趁，剧京亚，姚春毅.DMA-80直接测汞仪测定四种中药中汞含量［J］.食品安全质量检测学报（Journalof FoodSafetyandQuality），2013，4（5）：1517-1520.

Direct Determination of Total Mercury in Food by Mercury Analyzer

ZHOU Yu1，JIA Hongxin1，ZHENG Fenge2，HUANG Xu1
（1.LiaoNingInstituteForFoodControl，Shenyang，Liaoning110000，China；2.ShenYangProductQualitySupervisionandInspectionInstitute，Shenyang，Liaoning110000，China）

A rapid and accurate method for the determination of total mercury in food was established.The samples were analyzed using a model Hydra II mercury analyzer by direct injection.Experimental conditions were obtained by the analysis of 10kinds of the certified reference materials such as celery，onion，chicken，etc.The results showed that a good linearity was demonstrated in the range of 0.2～100ng，and all the found values were in good accordance with the certified values.The proposed method has high sensitivity，quick analytical speed，and it had no effect by sample pretreatment.This approach provides a viable alternative for rapid determination of total mercury in food.

total mercury；mercury analyzer；direct injection

O657.3；TH744.12

A

2095-1035（2015）03-0005-03

2015-05-24

2015-06-18

周宇，男，工程师，主要从事光谱、色谱分析及食品分析研究。E-mail：1366418111＠163.com

10.3969/j.issn.2095-1035.2015.03.002