冷原子荧光法测定痕量汞应注意的几个问题

汤辉辉

[摘 要]介绍用冷原子荧光法测定痕量汞的一些工作经验以及值得注意的几个 方面的问题，有助于提高测汞结果的准确度和精密度。

[关键词]冷原子荧光法；测汞；注意；问题

中图分类号：X832 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2017）02-0011-01

目前测定水样中痕量汞的常用方法包括冷原子吸收光度法和冷原子荧光法两种。其中冷原子熒光法具有灵敏度高、选择性好、干扰小、线性范围大等特点。但该方法要求较高，测定过程中有不少因素可影响分析结果的准确度和精密度。现提出用YYG-2A型冷原子荧光测汞仪测定痕量汞应注意的一些问题，以供参考。

1 水样的采集与保存

为防止汞的渗透与损失，一般用硬质玻璃容器进行采样。由于水中汞极不稳定，特别是对痕量汞水样的保存，通常是向水中加入HNO3和K2Cr2O7，并使其浓度分别达到5%和0.05%。

2 实验用水

在分析中配制试液和试样稀释定容，均应使用无汞去离子水，并达到分析实验室用水二级水规格，其电导率（25℃）小于或等于0.10mS/m。经过多次实验表明：用刚制备的去离子水作空白试验，空白值较低。如用一次蒸馏水或存放一段时间的去离子水作空白试验，空白值变高，有时还会成倍增高。

3 试剂的纯度

冷原子荧光法测汞的试剂中，主要是由高锰酸钾、氯化亚锡带来的污染，有的优级纯试剂含汞量也很高，无法满足测定要求。必要时应对高锰酸钾进行精制，氯化亚锡溶液、盐酸羟胺溶液等必须通入高纯氮除汞，这样才能降低分析方法的检测限，提高分析结果的准确度。另外，氯化亚锡取用后应立即盖紧瓶盖，置于干燥、避光处存放，以防止被氧化而变质。若发现其已粘结、发黄，则不可继续使用，否则将影响检测效果。

4 玻璃器皿和移液管的洗涤与使用

所用的玻璃器皿和移液管均需用20%硝酸洗液浸泡过夜，先用自来水冲洗多次，再用去离水冲洗干净，控干备用。洗涤前应根据测试需要先列出所要用的玻璃器皿和移液管，以免遗漏。这里要特别注意两点：①用于贮存汞标准贮备液的试剂瓶和稀释汞标准溶液的容量瓶，放置一段时间后重新使用时，要按洗涤玻璃器皿的方法洗涤干净，以去除器壁上吸附的微量汞。②清洗后的移液管需分别贴上所取对应试液名称的标签，以避免相互混用，引起交叉污染。

5 试样的制备

《水和废水监测分析方法（第3版）》中冷原子荧光法[1]测汞试样制备的消解时间为2h。对同一水样按不同消解时间（2h和1h）经多次平行测定结果表明：样品的平均相对偏差仅为1.2%。由此可以确定：一般废水或地表水样品置于水浴锅中消解的时间可缩短为1h，这将有助于提高样品的分析效率。若有机汞含量较高则可适当增加KMnO4—H2SO4用量，并可延长消解时间，适当提高消解温度。

6 YYG-2A型冷原子荧光测汞仪的操作

6.1 仪器在使用前须充分预热20分钟以上。此时应注意：面板上的“调零”旋钮应顺时针旋至最大，“测量/高压”旋钮拨至“高压”档，“调压”钮逆时针旋至最小。否则，若仪器长时间处于高电压下，会缩短使用寿命。

6.2 载气流量一般控制在30ml/min左右为宜，若再增大流量，则使荧光强度下降，这可能是较大的载气流会冲淡汞原子蒸气的缘故。

6.3 由于仪器的灵敏度、检测限均与光电倍增管的工作电压大小相关，因此，对不同浓度水样的测定，需取不同的工作电压[2]，其影响关系详见表1。

6.4 在进行样品测定时，工作电压和载气流量调节好后，要在工作过程中保持恒定，且与作标准曲线操作时的电压和流量值基本一致。否则将会带来不容忽视的系统误差。

6.5 每个样品测定完后，可将载气直接通入汞蒸气进样管，这样可有效地消除仪器的残留记忆，特别是测定范围差别较大时，非常必要。

6.6 当发现由于样品中汞含量过高而造成表头指针急剧偏转，应立即拔下进样胶管，并断开载气，停止测定，以免严重污染气路及光路。

7 实验室环境的要求

汞的检测对实验室环境的洁净度要求较高，如有条件应单设汞实验室。测汞实验室不能与使用含汞试剂的分析项目混在一起。值得特别注意的是，用过后的高浓度汞标液要及时远离实验操作现场，并清理汞标准液接触的地方，以免污染实验室环境。另外，测汞用的反应瓶、注射器、玻璃器皿和主要化学试剂应单独存放并专用。

参考文献

[1] 国家环境保护局《水和废水监测分析方法》第四版（增补版），中国环境科学出版社2002。

[2] 《水和废水监测分析方法指南》编委会。水和废水监测分析方法指南。上册，北京：中国环境科学出版社，1990：94。