顶空气相色谱毛细管柱法测定浸出食用油溶剂残留量色谱条件的探讨

曾文锦(酒泉市食品检验检测中心,甘肃 酒泉 735000)

顶空气相色谱毛细管柱法测定浸出食用油溶剂残留量色谱条件的探讨

曾文锦(酒泉市食品检验检测中心,甘肃 酒泉 735000)

GB/T5009.37-2003规定浸出食用油溶剂残留量的检测方法是用顶空气相色谱法（填充柱），而毛细管色谱柱比之填充柱使用范围广，柱效高，分离效果好，但由于仪器的个体差异，色谱条件也各不相同，本文就毛细管柱测定浸出食用油溶剂残留量条件做出探讨。

气相色谱；毛细管柱；食用油溶剂残留量检测；色谱条件

目前世界上食用植物油制取工艺中，浸出法应用于棉籽油、菜籽油、大豆油、花生油等食用油的加工。浸出法是指有机溶剂与粉碎后的油料充分混合后再进行油脂的提取。溶剂浸出法生产的食用植物油，虽经溶剂脱除，但仍有少量溶剂在油品中，我国浸出法使用的溶剂，以六碳烷烃为主要成分，是一个以多种烷烃为主的混合物。近几年媒体常有报道，有误食含有过量溶剂残留的食用油造成的中毒事件。各国对使用浸出法制取的食用油脂提出了更高更新的要求，对浸出油溶剂的种类和残留量进行了严格的限制。浸出油溶剂主要成分正己烷会引起多发性神经病变，对人体健康有着极其严重的危害。食用油溶剂残留量的检测是食品安全质量检测的重要组成部分。已成为全国各个检验机构必做的检测项目。目前溶剂残留量的检测方法顶空色谱法是既经济又为有效的办法，毛细管色谱柱比之填充柱使用范围广，柱效高，分离效果好，本文就毛细管色谱柱测定做出探讨。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

日本岛津公司GC-14C气相色谱仪；N3000色谱工作站；FID检测器；N-N二甲基乙酰胺（简称DMA）试剂纯度为99.5%；六号溶剂；

1.2 色谱条件

菲罗门ZB-WAX弹性石英毛细管色谱柱；30m×0.5mm× 0.53μm；

柱温：130℃；

进样口温度：220℃；FID检测器温度：200℃；

载气流速：10mL/min;

不分流方式(off)；

1.3 实验方法

称取25.00g油样于130mL的顶空瓶中，加塞密封，55℃平衡30min后，抽取顶空气体80μL注入色谱，进行色谱分析。

1.4 定量方法

以保留时间定性，峰面积定量，标样色谱图与食用油样品色谱图对比，面积外标法求出样品溶剂残留含量。

2 结果与讨论

2.1 色谱条件的选择

（1）柱温选择（100℃--130℃时分别实验）在其他条件不变的情况下，以100℃为基础，每10℃为一个增加单位：100℃时，标样色谱峰出现双峰，严重拖尾，见图a;110℃时，标样色谱峰峰形无改观，见图b;120℃时，标样色谱峰成为一个峰，拖尾较100℃时好，见图c；130℃时，标样色谱峰峰形基本对称，拖尾较120℃时好，见图d.

(2)分流方法的选择：采用面积外标法定量，标样应为一峰面积大小适中的峰，除了考虑进样量，还应考虑分流方式。采用分流方式（spl）,标样出峰太小，不能做为定量依据；不分流进样方式（sless）,进色谱分析样品为气体，测定时无含量较高的溶剂干扰，不选择此方法；采用不分流方式（off），标样出峰情况良好，峰面积大小适中，所以选择此法。

（3）进样技术：由于进色谱分析样品为气体，容易出现进样误差，顶空取气体时应慢慢抽取，不应像取液体试样那样快。进样要快，针停留时间尽量短。

2.2 样品重量与气化温度的选择

在相同的测定条件下，称取不同样重（10-15g）对分析结果的影响，结果显示，取样量在25g时，样品达到稳定的相对平衡。取样量太小，影响测定灵敏度；取样量太大，样品上部空间太小相对平衡不易达到，且取样不易均匀。样重与样品含量关系如下图：

加热温度在50℃时，试样中的六号溶剂大部分可以挥发出来，若要基本挥发出来，则应提高温度，但温度过高，和待测成分一起逸出的其他挥发物质干扰六号溶剂测定。温度55℃时，试样中的六号溶剂已基本完全逸出，并且达到稳定的相对平衡。不同的气化时间对分析结果的影响：六号溶剂的气化量随气化时间的增加而不断增加，在30min时趋于稳定。

浓度与峰面积如下表：

浓度（mg/ kg）面积（万mm2）20 0.5710 40 1.1419 60 1.7128 80 2.2838 100 2.8548

经计算曲线方程W=2.64661E-7*A，相关系数R=0.9999，溶剂残留在20-100mg/kg范围内呈线性关系。

2.3 实际样品的测定

样品编号样品编号1 2 3 4 5溶剂残留量（mg/kg）295.2 714.5(+) 218.8 401.2 41.6 6 7 8 9 1 0溶剂残留量（mg/kg）840.9 776.7 180.4 512.2 757.1

3 结语

通过实验得出，气相色谱毛细管柱法测定浸出食用油溶剂残留量满足以下条件，可以得出满意的结果。

柱温：130℃；进样口温度：220℃；

FID检测器温度：200℃；载气流速：10mL/min;

进样方式：不分流方式（off）；

样品重量为25.00g（精确到0.01g）；

样品加热温度为55℃；

样品加热保持时间为30min.

使用此分析条件能够满足分析要求。用该方法对近150种棉籽油溶剂残留量进行了测定，结果发现，有约95%的棉籽油溶剂残留量超过国家限定的标准，可见建立一种有效可行的检测方法是非常必要的。

曾文锦（1969-）女，湖南邵阳人，工程师，本科，从事产品质量检验、食品检验。