离子色谱法结合红外光谱法检验氯化琥珀胆碱

乔文涛，黄彬晏，黄克建，刘晓锋，杨宁，易叶平

(1.广西壮族自治区公安厅物证鉴定中心，南宁 530012；2.广西河池食品药品检验所，广西河池 547000)

氯化琥珀胆碱(Succinylcholine chloride)，又名氯化琥珀酰胆碱或司可林，它属于除极化型骨骼肌松弛药，主要用途是作为兽药或人类外科手术的麻醉诱导剂［1］，但临床使用中发现该药不良反应多、副作用大。目前临床主要用于气管插管和术中维持肌肉松弛，而大剂量注射该液可致心率减慢，也可出现如期前收缩等心律失常，甚至出现支气管痉挛或过敏性休克等［2］。氯化琥珀胆碱曾被国家列为B级有机剧毒物。该药物有时被不法分子装填在自制飞镖中，并通过弓弩等工具发射，用于猎杀动物等违法活动，并经常有射杀家畜时不慎误伤自己而致死的案例发生。

目前文献中关于氯化琥珀胆碱的检测方法主要有酶电极法［3］、气相色谱质谱联用法(GC–MS)［4］、离子色谱法［5］和高效液相色谱质谱联用法(HPLC–MS)［6］等，未见采用离子色谱法结合红外光谱法检测氯化琥珀胆碱的方法报道。笔者结合一起案例中飞镖及死者肌肉组织中氯化琥珀胆碱的检测，建立了离子色谱法结合红外光谱法检测氯化琥珀胆碱的方法，该法可推广于日常办案中，满足检测要求。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

离子色谱仪：ICS–1100型，配有Chromeleon 6.8数据工作站，美国Thermo Fisher公司；

傅里叶显微红外光谱仪：Nicolet iN–10型和iZ–10型，美国Nicolet公司；

OMNIC数据工作站：美国Thermo Fisher公司；

超纯水制备仪：Master-s.UV型，上海和泰公司；

电子分析天平：XS205DU型，感量为0.01 mg，瑞士梅特勒公司；

超 声 波 清 洗 器：SB3200–HT型，上 海BRANSON公司；

水性微孔滤膜：0.22 μm；

氯化琥珀胆碱：分析纯，美国Sigma公司；

溴化钾：分析纯；

实验用水为电阻率18.2 MΩ·cm的去离子水。

1.2 离子色谱法分析条件及方法

1.2.1 离子色谱条件

分析柱：IonPac CS12A阳离子交换柱(250 mm×4 mm)；保护柱：IonPac CG12A柱(50 mm×4 mm)；柱温：30℃；CSRS–4自动再生抑制器；AS–DV自动进样器；电导检测器温度：35℃；流动相：20 mmol／L甲基磺酸溶液，以l mL／min等度淋洗；检测方式：电导检测，电流为60 mA；进样方式：自动进样；进样体积：25μL。

1.2.2 标准对照液配制

称取氯化琥珀胆碱标准品适量，配制成质量浓度为20 μg／mL的氯化琥珀胆碱水溶液。

1.2.3 检材样品制备

称取死者大腿针眼周围的肌肉组织约3 g，剪碎置于烧杯中，加入去离子水10 mL，然后超声约30 min，过滤，取滤液于50 mL容量瓶中，加入去离子水稀释至标线，作为待测溶液。

另取现场尸体大腿上飞镖内液体0.05 mL，稀释100倍体积后过0.22 μm微孔滤膜，作为待测溶液。

1.3 红外光谱法分析条件及方法

1.3.1 分析条件

扫描范围：400～4 000 cm–1；分辨率：4 cm–1。

1.3.2 标准样品制备

取氯化琥珀胆碱标准0.1 mg，与适量溴化钾磨匀后压片，用红外光谱仪检测。

1.3.3 检材样品制备

取飞镖内液体0.1 mL于蒸发皿中挥干，和适量溴化钾磨匀压片，用红外光谱仪检测。

2 结果与讨论

2.1 离子色谱法分析结果

在1.2.1离子色谱条件下，对氯化琥珀胆碱标准溶液和检材样品溶液进行分析，离子色谱图见图1～图3。

图1 氯化琥珀胆碱标准溶液阳离子色谱图

图2 死者大腿针眼周围肌肉组织水溶液阳离子色谱图

图3 死者大腿上飞镖内液体水溶液阳离子色谱图

由图1～图3可见，在实验条件下各样品中阳离子水溶液经离子色谱分析可得到有效分离，满足定性定量分析要求。

2.2 红外光谱法分析结果

氯化琥珀胆碱标准和飞镖内液体红外光谱图见图4和图5。

图4 氯化琥珀胆碱标准红外谱图

图5 死者大腿上飞镖内液体红外谱图

由图4、图5可知，在实验条件下样品能得到准确分析，检索结果相似度达到96%以上，满足准确定性分析的要求。

2.3 方法特点

由上述分析可知，离子色谱法可以将生物检材和非生物检材中的主要无机阳离子得到很好的分离，每个样品分析时间在15 min内完成，能够快速准确分析，达到定性、定量分析的目的。

因飞镖内液体纯度较高，可用红外光谱法检验。将飞镖内液体挥干成白色粉末，与溴化钾压片后用红外光谱仪检验，谱库检索氯化琥珀胆碱相似度达96%以上，准确定性效果较好，可辅助离子色谱法用于日常办案定性分析。因此在日常办案中，此类案件可采用离子色谱法结合红外光谱法对送检检材进行检验，能达到快速准确分析的效果。

3 应用案例

2013年，有群众在某地一养狗场房子内发现一具男尸，在其右大腿上插有一根飞镖，并在其旁边一个白色编织袋内发现飞镖若干。办案人员对现场飞镖和尸体右大腿毒镖针眼周围肌肉取样送检，经离子色谱法结合红外光谱法检测，从中检出氯化琥珀胆碱成分。

4 结语

建立了离子色谱法结合红外光谱法检验氯化琥珀胆碱的检测方法，该方法操作简单，检测灵敏、准确，可用于刑事案件中检材的快速检验。

［1］国家药典委员会.中华人民共和国药典［M］.北京：化学工业出版社，2005: 764.

［2］王世全，王明山.麻醉意外［M］.2版.北京：人民卫生出版社，2010: 59–60，65–66.

［3］孙士青，王宁，葛淑兰.酶电极法测定氯化琥珀胆碱注射液氯化胆碱及氯化琥珀胆碱含量［J］.中国药学杂志，1997，32(10): 609–611.

［4］姜波，徐海华.“飞镖”案件中氯化琥珀胆碱的检验与分析［C］.第四届全国“公共安全领域中的化学问题”学术研讨会论文集，中国会议公共安全中的化学问题研究进展(第三卷)，2013: 659–661.

［5］陈祥国，王淑真，吕纪忠，等.离子色谱法分析生物检材中的氯化琥珀胆碱［J］.刑事技术，2010(6): 17–18.

［6］张云峰，赵森，王炯，等.超高效液相色谱–质谱法分析人全血中的氯化琥珀胆碱［J］.中国法医学杂志，2013(6): 475–477.