常用藏药炮制铁粉的含量测定研究

罗明英 杜连平 陈海莲 王金霞 贺世娟

(青海省阿如拉藏医药研究开发有限公司，青海 西宁 810003)

藏药炮制理论是藏医在辩证用药实践中不断总结，逐步发展起来的一门独特的传统制药技术，它既有一定的理论准则，又有一系列的炮制方法。随着时代的进步，科学的发展，古今结合，多学科配合对其不仅赋予了新内容，而且提供了新的认识。炮制铁粉具有平肝，镇心，抗缺铁性贫血，保肝解毒，消肿利尿，治惊痫，发狂，脚气冲心，疔疮的新用途。因此，炮制铁粉在藏药中的地位越来越突出，应用也越来越广泛。但是考虑到铁粉炮制时常用氯化汞试剂，其对环境的污染大，因此本方法中采用无汞法进行铁的含量测定。

1 仪器与试药

酸式滴定管(50mL);250mL锥形瓶;万分之一电子天平;表面皿;水浴锅;坩埚;容量瓶;移液管;量筒;铁粉样品;盐酸(分析纯);蒸馏水(去离子水);二氯化锡(分析纯);甲基橙(分析纯);重铬酸钾(基准);硫酸(分析纯);磷酸(分析纯);二苯胺磺酸钠(分析纯)。

5%二氯化锡溶液:称取二氯化锡溶于40mL浓盐酸，加水稀释至100mL。临用前用水稀释1倍，即得。

甲基橙指示液:取甲基橙0.1g溶于100mL水中，即得。

二苯胺磺酸钠指示液:取二苯胺磺酸钠0.2g溶于100mL水中，即得。

硫磷混酸溶液:将150mL硫酸在搅拌下缓慢注入500mL水中，冷却后再加入150mL磷酸，用水稀释至1000mL，混匀，即得。

2 炮制方法及实验原理

2.1 炮制方法

将生铁用机器铣成铁屑，或者用钢锉磨成小粒，将块状或粒状的生铁放入锅中不断加热，当生铁的表面发红，去除油物后到入反应锅中，再用辅料水柏枝、诃子核的提取液煮3 ～4h 后晾干。［1］

将诃子粉与上述铁粉按1:1比例混合均匀，加入铁锅或容器内，加入饮用水后，用专用铁锹搅拌均匀后煮1h左右，然后倒入酝酿锅中发酵3～5d，发酵结束后将其烘干，再置球蘑机中磨粉，磨完后的铁粉过80目筛，粗粉按余料处理，细粉第二次发酵中备用。

将诃子粉与经过筛选的铁粉按5:1比例混合均匀，加入铁锅或容器内，再加入适量饮用水，用专用铁锹搅拌后在酝酿锅中发酵3～5d，发酵结束后将铁粉烘干粉碎，即得成品。

2.2 实验原理［2－4］:本品试样经盐酸溶解后，其中的铁转化为Fe3+。在强酸性条件下，Fe3+可通过 SnCl2还原为Fe2+。Sn2+将Fe3+还原完毕后，甲基橙也可被Sn2+还原成氢化甲基橙而褪色，因而甲基橙可指示Fe3+还原终点。Sn2+还能继续使氢化甲基橙还原成N，N－二甲基对苯二胺和对氨基苯磺酸钠。其反应式为:

这样一来，略为过量的Sn2+也被消除。由于上述反应是不可逆的，因此甲基橙的还原产物不消耗K2Cr2O7。反应在HCl介质中进行，还原Fe3+时HCl浓度以4 mol·L－1为好，大于 6 mol·L－1时 Sn2+则先还原甲基橙为无色，使其无法指示Fe3+的还原，同时Cl－浓度过高也可能消耗K2Cr2O7，HCl浓度低于2 mol·L－1则甲基橙褪色缓慢。反应完后，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定至溶液呈紫色即为终点。

滴定过程中生成的Fe3+呈黄色，影响终点的观察，若在溶液中加入 H2PO4，H3PO4与 Fe3+生成无色的 Fe(HPO4)－2，可掩蔽Fe3+。同时由于 Fe(HPO4)－2的生成，使得Fe3+/Fe2+电对的条件电位降低，滴定突跃增大，指示剂可在突跃范围内变色，从而减少滴定误差。

3 方法与结果

3.1 样品的制备［2－4］

3.1.1 滴定液的配制:称取2.9418g基准重铬酸钾(预先经140℃ ～150℃烘干2h后，置干燥器中，冷却至室温)溶于水后，移入500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

3.1.2 样品溶液的制备:取本品粉末约1g，精密称定，置坩埚中，在500℃炽灼2h后，放冷，用50mL浓盐酸分次洗涤移至250mL锥形瓶中，盖上表面皿，在65～75℃加热溶解4h(不时摇动，避免沸腾)，冷却后将溶液移至250mL容量瓶中，用少量水分次洗涤容器，洗液并入同一量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，精密量取25mL，置250mL锥形瓶中，加入8mL浓盐酸，加热至近沸腾，加入6滴甲基橙指示液后，趁热边摇边滴加5%二氯化锡溶液(临用新配)至溶液变为淡粉色，若摇动后粉色褪去，可补加1滴甲基橙至溶液呈现稳定的淡粉色，迅速用冷水冷却至室温后，加入蒸馏水50mL，硫－磷混酸20mL，二苯胺磺酸钠指示液15滴。

3.2 滴定:立即用重铬酸钾滴定液(0.02mol·L－1)滴定至溶液由绿色变为紫红色。记录用重铬酸钾滴定液(0.02mol·L－1)的毫升数，计算，即得。

3.3 重复性试验 精密称取同批铁粉粉末6份，每份1g，按【样品测定】项下方法进行测定，平均含量为92.9%，RSD为0.43%(n=6)。表明滴定法重复性良好。结果见表1

表1 重复性试验结果

3.4 精密度试验:取处理好的同一样品溶液，分别精密吸取25ml，重复滴定5次，并用空白校正，计算样品中铁的含量，结果RSD为0.16%。表明滴定精密度良好。结果见表2

表2 精密度试验结果

3.5 精密度试验:取同一批样品，使用不同设备，按相同的测定方法，不同的操作人员进行测定。RSD为0.11%。结果见表3

表3 精密度试验结果

3.6 样品测定按选定的方法对10批样品进行含量测定，其平均含量为92.9%，结果如下:见表4。

表4 样品中铁的含量

4 结果与讨论

4.1 对同批铁粉进行了六次重复性试验，结果表明，滴定法的重复性良好。

4.2 对同一样品溶液进行了5次重复滴定，结果表明，该方法滴定精密度良好。

4.3 在测定铁粉中铁的含量时，采用了无汞法进行试验，利用重铬酸钾进行滴定，经方法学研究表明，该方法方便、快捷，精密度、重现性良好，能够更加准确的测定出铁粉中铁的含量，且与国标法(GB/T2237－2002)测定结果相符。

［1］尼玛才让，先巴.藏药炮制研究的思路及存在的问题［J］.中国民族医药杂志，2011(03):34－36.

［2］杜超，申德君，龙星宇，等.“重铬酸钾法测定铁矿石中铁的含量”实验的改进［J］.贵阳学院学报(自然科学版)，2006(01):40－41.

［3］陈世义.无汞法测定铁矿石中的铁含量［J］.重庆教育学院学报，1995(04):72－74.

［4］乔凤霞，康永胜，王孟歌.无汞法测定铁矿石中铁含量的实验改进［J］.保定学院学报，2008(04):17－18.