章敏杰 ,梅 霆,2* ,王乃印,朱 凝,2,王达飞,李 浩,文 洁
(1.华南师范大学光电子材料与技术研究所 微纳功能材料与器件重点实验室,广东 广州 510631;2.中山大学 光电子材料与技术国家重点实验室,广东 广州 510275)
近年来,发光二极管(LED)的性能有了显著提高,在户外照明、汽车车灯、背光显示以及微电子器件方面取得了广泛的应用。但LED 的效率在小电流下达到饱和,随着注入电流的进一步增大,LED 的发光效率会急剧下降,这种问题通常被称为LED 的效率衰减问题,阻碍着LED 在大功率照明方面的应用。针对LED 在大电流下衰减的机制,研究者提出了许多解释[1-5],其中电子泄露和空穴注入不足被认为是导致LED 效率衰减最重要的原因。
在过去几年,研究者发现传统的AlGaN 电子阻挡层不仅无法有效地抑制电子泄露,而且还会阻碍空穴的注入[6-8]。为了改善LED 的性能,研究者设计了各种改进型的电子阻挡层结构,例如Al 组分渐变的电子阻挡层[9-11]、与GaN 晶格匹配的Al0.18In0.82N 电子阻挡层[12]、AlGaInN 电子阻挡层[13]、AlGaN/GaN 超晶格电子阻挡层[14]等。结果表明,这些结构都可以明显地改善LED 的效率衰减问题,但与此同时,这些电子阻挡层结构在外延生长过程中都存在不小的困难。而在近期,Xia等[15]设计了一种在外延工艺中能较为容易实现的电子阻挡层结构,即在传统的电子阻挡层结构中插入一个GaN 势阱,并重点讨论了GaN 势阱宽度的变化对LED 性能的影响。研究发现,随着GaN 势阱宽度的增加,LED 的光电性能不断改善。本文在传统电子阻挡层中插入了一个宽度为12 nm 的AlxGa1-xN势阱层,并着重讨论了AlxGa1-xN 势阱深度变化对LED 效率衰减的影响。
本文中样品结构如图1 所示。该器件的几何尺寸设计为300 μm ×300 μm 的正方形结构,生长在c 面蓝宝石衬底上。结构由下至上分别为2.5 μm 厚的u-GaN 缓冲层,2 μm 的n-GaN(n 掺杂浓度为5 ×1018cm-3),其上的活性层包含6 个2 nm 厚的In0.16Ga0.84N 阱层以及7 个15 nm 厚的GaN 垒层,活性层的上方为20 nm 厚的三明治结构作电子阻挡层(4 nm Al0.1Ga0.9N,12 nm AlxGa1-xN,4 nm Al0.1Ga0.9N),最后为170 nm 厚的p-GaN。
AlGaN 与InGaN 三元合金的禁带宽度通过如下公式计算[16]:
其中,Eg(InN)、Eg(AlN)、Eg(GaN)分别为InN、AlN、GaN 的带隙,并分别取值为0.78,6.25,3.51 eV。LED 器件内部吸收均设置为500 m-1,工作温度设定为300 K,俄歇复合效率设置为5 ×10-34cm6/s。在模拟中使用的半导体材料的其他参数可以参照文献[17]。
图1 三明治结构电子阻挡层的LED 结构示意图Fig.1 Schematic diagram of GaN-based LED structures with sandwich EBL.
由于晶格失配,在LED 的最后一个垒层和电子阻挡层的界面上会产生很大的极化电场,使能带在最后一个垒层的区域严重地向下弯曲,降低了电子阻挡层的有效势垒高度(图2(a)和图3(a)),从而使电子更容易越过电子阻挡层进入p区,同时也增大了空穴注入有源区的难度。而引入一个AlGaN 三明治结构电子阻挡层后,由于Al0.1Ga0.9N 与AlxGa1-xN 的晶格失配,会使电子阻挡层的Al0.1Ga0.9N 层中的电场明显增加,从而提高电子阻挡层的带边;同时,由于电子阻挡层中电场的增加,在最后一个垒层中分布的电场在x值从0.1 降为0.02 的过程中,也减少了将近一半,如图2(b)和图2(c)所示,因而减轻了最后一个垒层区域的能带弯曲程度,如图3(b)和图3(c)所示。因此,随着x 值从0.1 减小到0.02,电子阻挡层对电子的有效势垒高度从195 meV(x=0.1)增加到了321 meV(x=0.02),对空穴的有效势垒高度则从248 meV 降低到了212 meV。所以,AlGaN 三明治结构电子阻挡层的引入增强了LED 将电子限制在有源区的能力,同时LED 的空穴注入效率也得到了很大提高。
图2 AlxGa1-xN LED 样品在200 mA 电流下的电场分布图。(a)x=0.1;(b)x=0.06;(c)x=0.02。Fig.2 Simulated electrostatic fields throughout AlxGa1-xN LEDs under 200 mA forward current.(a)x=0.1.(b)x=0.06.(c)x=0.02.
此外,值得注意的是,在AlGaN 三明治结构电子阻挡层中存在一个较浅的势阱,如图3(b)和图3(c)所示,而在这些浅势阱中会发生较强的空穴聚集效应。在注入电流较小时,空穴聚集效应很微弱,可以忽略不计,但在大电流时,大量空穴被聚集在这个势阱中,如图4 所示。从图中可以看到,空穴聚集效应随着x 值的降低而明显增强,当x 值从0.1 降低到0.02 时,在靠近电子阻挡层与有源区的界面附近,空穴浓度至少提高了一个数量级。这种空穴聚集效应将极大地促进空穴从电子阻挡层向有源区的注入。同时,随着x 值的降低,p-GaN 层的空穴浓度也呈现出轻微的下降趋势,这说明更深的势阱同时也会促进空穴从p型层向电子阻挡层的注入。
图3 AlxGa1-xN LED 样品在200 mA 电流下的能带分布图。(a)x=0.1;(b)x=0.06;(c)x=0.02。Fig.3 Calculated energy band diagram of AlxGa1-xN LEDs at 200 mA forward current.(a)x=0.1.(b)x=0.06.(c)x=0.02.
图4 AlxGa1-xN LED 样品在200 mA 电流下的空穴浓度的对数分布。(a)x=0.1;(b)x=0.06;(c)x=0.02。Fig.4 Distribution of hole concentrations (log)of AlxGa1-xN LEDs at 200 mA forward current.(a)x=0.1.(b)x=0.06.(c)x=0.02.
这与在200 mA 注入电流下有源区的空穴分布相对应,如图5(a)所示。为更方便地观察图像变化,我们将具有AlGaN 三明治结构电子阻挡层的LED 样品的数据图像平移了少许。从图中可以看到,在x 值由0.1 下降到0.02 的过程中,由于更为有效的空穴注入,LED 有源区的空穴浓度有了显著变化,特别是在靠近p 型层的量子阱中。200 mA 下3 个样品的电子电流分布图如图5(b)所示,在x=0.1 时(传统的LED),电子漏电流表现得较为严重;但在引入AlGaN 三明治结构电子阻挡层后,由于更高的有效势垒高度和更有效的空穴注入,漏电流得到了明显的改善,更多的电子被限制在有源区参与复合发光。因此,由于更有效的空穴注入和更强的电子限制作用,引入AlGaN三明治结构电子阻挡层的LED 必然呈现出更高的辐射复合速率,并且势阱深度越大复合速率越大,复合主要发生在靠近p 型层的量子阱中,如图5(c)所示。在x 值由0.1 降低至0.02 时,辐射复合速率提高了31%。
图5 在200 mA 电流下,3 个样品的有源区空穴分布(a)、电子电流分布(b)和辐射复合率分布(c)。Fig.5 Distribution of hole concentration in the active region(a),electron current density (b),and radiative recombination rate (c)of the three LEDs at 200 mA.
综合上文所述的LED 在空穴注入、漏电流、辐射复合速率等方面的改善,内量子效率的提高也就是可以预期的了。如图6(a)中的插图所示,3 个样品的内量子效率随着电流增加都呈现出下降的趋势。传统的LED(x=0.1)由于严重的电子泄露和不足的空穴注入,效率衰减现象表现得十分明显。当引入AlGaN 三明治结构电子阻挡层后,效率衰减现象得到了显著的改善。同时,我们可以看到,在x 值由0.1 变为0.06 和0.02 的过程中,插入阱的深度越大则LED 的效率衰减问题改善得越明显。
图6 (a)在200 mA 注入电流下,AlxGa1-xN LED 内量子效率和漏电流随x 值的变化,插图为3 个样品的内量子效率随电流变化的情况;(b)AlxGa1-xN 三明治结构电子阻挡层中两个势垒的有效高度随x 值的变化情况。Fig.6 IQE and leakage current at 200 mA injection current(a)andeffective barrier height of the two barriers in EBL (b)vs.the value of x.The insert in Fig.6 (a)shows simulated IQE as a function of the injection current for the three LEDs.
尽管如此,但当x 值从0.02 开始继续下降时,效率衰减现象却又重新变得严重起来。因为图像变化较小,我们画出了200 mA 注入电流下内量子效率随x 值的变化情况,如图6(a)所示(左y轴)。从图中可以看到,引入AlGaN 三明治结构电子阻挡层后,LED 的内量子效率并不是随着x值的降低而一直改善的。在x 值从0.1 降低至0.02 时,LED 的内量子效率增加得很明显,之后在x 值继续下降至0 时却呈现出轻微下降的趋势。可能的解释是,在AlGaN 三明治结构电子阻挡层中,越过第一个势垒进入浅势阱中的电子的比例与它的有效势垒高度Eb1有关,即exp(- Eb1/k0T)。同时,因为势阱的宽度足够大(12 nm),使得在其中的量子效应不是很明显,所以我们可以将这个势阱视为一个电子池。因此,电子从这个电子池中越过第二个势垒进入p 型层的比例同样可以由它的有效势垒高度Eb2来决定。从图6(b)中我们可以看到,当x 值从0.08 下降到0.02时,Eb1和Eb2都有显著的提高,因此LED 样品对电子的限制作用得到了增强,减小了漏电流,同时改善了样品的内量子效率,如图6(a)所示。但当x 值继续由0.02 下降至0 时,Eb1基本保持不变,但Eb2却由于费米能级在该处的进一步提高而有所降低,从而导致样品对电子的限制能力减弱,使得漏电流增加,内量子效率下降,如图6(a)所示。
研究了AlGaN 三明治结构电子阻挡层对LED 性能的改善,讨论了电子阻挡层中势阱深度的变化对LED 性能的影响。结果表明,由于电子阻挡层中增强的电场对能带的调制,使得电子阻挡层相对于电子的有效势垒高度提高,而相对空穴的有效势垒高度则有所下降;同时,较强的空穴聚集效应也会发生在电子阻挡层引入的势阱中。以上两点使得LED 对电子的限制作用和空穴注入效率明显改善,因此抑制了效率衰减现象。同时我们发现,引入AlxGa1-xN 三明治结构电子阻挡层的LED,其性能与x 值有着十分密切的关系,当x 值由0.1 下降至0.02 时,内量子效率不断提高;但当x 值进一步从0.02下降至0 时,内量子效率却又呈现出轻微下降的趋势。这可能是由于电子阻挡层中第二个势垒高度下降的影响。
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