2，7-二羟基-9-甲基芴的合成研究

王 娟

（陕西昊安职业卫生技术服务有限公司，陕西 西安 710000）

0 前言

芴衍生物在燃料、医药、工程塑料和助剂等方面发挥着重要作用，2，7-二羟基-9-甲基芴是其中一种重要化合物，有必要对该物质合成方法进行研究。

1 实验部分

1.1 实验原理

其方程式如下：

1.2 实验的主要仪器及试剂

日本岛津GC—14C型气相色谱仪（GC），日本岛津LC—10ATVP型高效液相色谱仪（LC），美国尼高力公司60SXR-FTIR 红外光谱仪。

9-芴甲醇，西安华耀医药，工业；氯化亚砜，日本，工业；甲苯，兰炼，工业；二氯乙烷，日本，工艺；氢氧化钾，陕西米脂，工业；钯碳，西安凯力，工业；乙酰氯，淄博淄川金钟，工业；冰醋酸，大庆石化，工业；过硫酸铵，陕西米脂，工业；浓硫酸，西安硫酸厂，工业。

1.3 实验过程

1.3.1 9-氯-甲基芴的制备

向1L 装有机械搅拌的三口瓶中加入9-芴甲醇100g、氯化亚砜63.8g、甲苯640mL、吡啶5g，升温回流，当9-芴甲醇GC＜1%时停止反应，经后处理得到9-氯-甲基芴107.5g，GC＞95%。

1.3.2 9-甲基芴的制备

将制备好的9-氯-甲基芴107.5g 加入到1L 装有机械搅拌的三口瓶，再加入KOH23.5g、甲苯500mL 升温，回流反应3 小时，降温，水洗至中性，将其加入到2L 的高压加氢反应釜里中，加入钯碳2.15g，压力2.0MPa、温度35～40℃进行加氢，当烯键GC＜0.1%时停止反应，浓干，可得9-甲基芴73.6g。

1.3.3 2，7-二乙酰基-9-甲基芴的制备

将上述9-甲基芴73.6g 加入1L 装有机械搅拌的三口瓶，加入二氯乙烷500mL、乙酰氯酰80g、三氯化铝90g，控温15～20℃进行反应，当9-甲基芴GC＜1%时停止反应。处理后得到2，7-二乙酰基-9-甲基芴的100g，GC＞95%。

1.3.4 2，7-二乙酸酯-9-甲基芴的制备

将上述2，7-二乙酰基-9-甲基芴100g 加入到1L 装有机械搅拌的三口瓶，加入二氯乙烷500mL、过硫酸铵300g、稀硫酸111g（20%浓度），于40～45℃进行反应，当中间态（2-乙酰基-7-乙酸酯-9-甲基芴）小于2%时停止反应。处理后可得2，7-二乙酸酯-9-甲基芴100g，GC＞95%。

1.3.5 2，7-二羟基-9-甲基芴的制备

在装有机械搅拌的1 升三口瓶中加入2，7-二乙酸酯-9-甲基芴100g、稀硫酸（3.2g 浓硫酸和28.8g 水）、乙醇500mL 于70～75℃反应3小时，加入2000mL 水中，得到2，7-二羟基-9-甲基芴47g。

2 2，7-二羟基-9-甲基芴的合成讨论与结构表征

2.1 对9-甲基芴合成中加氢影响条件

在合成9-甲基芴的反应中，加氢的温度以及压力、钯碳的用量对原料是否反应完全有较大影响，由下表（表一）可以看出，在加氢的温度以及压力，钯碳的用量，选择其温度40～45℃，压力2.0～2.5MPa，钯碳用量2%较为合适。

2.2 2，7-二乙酸酯-9-甲基芴的制备

在2，7-二乙酸酯-9-甲基芴的制备过程中，反应的终点控制对其最终产品的收率影响较大，由下表可知中间态（2-乙酰基-7-乙酸酯-9-甲基芴）控制在1%最为合适。

表征：

元素分析，实测值（计算值），%：C79245（79248）；H5660（5658）；O15094（15091）。

3 结论

以9-芴甲醇为原料，经氯代、加氢还原、酰化、氧化和水解得到2，7-二羟基-9-甲基芴，反应过程易控制，是一条合理的工业合成路线。

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