孔叶青
(台州海辰药业有限公司,浙江 台州 317016)
乙酸作为一种重要的化工原料,在有机合成和反应后处理过程中被广泛使用。许多生产工艺中产生高浓度的乙酸废液[1-2]。目前,国内乙酸回收方法主要采用萃取法和蒸馏法。萃取法一般只能对低浓度的乙酸溶液进行富集浓缩;而目前报道的蒸馏法中普遍使用乙酸乙酯作为共沸剂,因乙酸乙酯水溶性高,在回收过程中乙酸乙酯和乙酸的损耗率都偏高。本文采用1,2-二氯乙烷作为共沸剂,采取共沸蒸馏带水,不仅使乙酸水分达到0.1%以下,而且回收率达到95%[3-6]。
1,2-二氯乙烷,工业级;50%乙酸溶液,车间低浓度乙酸废液浓缩获得。
1 000mL四口烧瓶;分水器;空心塞;油浴;电子恒速搅拌器;自动卡尔·费休水分测定仪;气相色谱仪。
共沸蒸馏通常指的是加入一种组分以产生一种新的、非均相低沸点共沸物的技术。本研究在50%的乙酸溶液中加入1,2-二氯乙烷,由于1,2-二氯乙烷和水形成低沸点共沸物,在温度较低就被蒸馏出来。而乙酸由于沸点高,所以在共沸蒸馏过程中基本不受到影响,从而使乙酸溶液中的水分被不断除去,达到目标要求。
在带有分水器的四口烧瓶中加入含水50%的乙酸溶液和1,2-二氯乙烷,然后油浴加热。首先进行共沸脱水,共沸脱水完全后再蒸出1,2-二氯乙烷,最后蒸馏出乙酸。
1.4.1 乙酸水分测定
称取乙酸样品,用自动卡尔·费休水分测定仪进行水分测定。
1.4.2 乙酸质量分数测定
精确称取约0.2g样品,置于20mL新沸冷却水的具塞碘量瓶中,加塞振摇,加入2滴酚酞指示剂,用氢氧化钠(0.1mol/L)滴定,至淡红色5s不褪色为终点。乙酸质量分数计算公式见式(1)。
式中:V为消耗氢氧化钠标准溶液(0.1mol/L)的体积,mL;C为氢氧化钠标准溶液的浓度,mol/L;M为样品的质量,g;60.05为CH3COOH 的摩尔质量,g/mol。
据文献报道,乙酸共沸脱水中大部分都选择乙酸乙酯。乙酸乙酯在水中的溶解度是0.083g/mL(20℃),水中溶有大量的乙酸乙酯,不仅导致乙酸乙酯损耗大,而且使得乙酸的回收率降低。而1,2-二氯乙烷在水中的溶解度为0.008 7g/mL(20℃),所以在共沸脱水过程中损耗小,乙酸回收率也高,且最终回收乙酸的水分也小。1,2-二氧乙烷和乙酸乙酯共沸除水后性能比较见表1。
表1 1,2-二氯乙烷和乙酸乙酯共沸除水性能比较
1,2-二氯乙烷重复使用次数对乙酸溶液除水的影响见表2。
表2 1,2-二氯乙烷重复使用次数对乙酸除水的影响
从表2中可知,共沸剂在重复使用过程中,随着重复使用次数的增加,乙酸回收率、1,2-二氯乙烷回收率和回收乙酸中的水质量分数没有发生明显的变化。
在采用1,2-二氯乙烷共沸带水中,脱水时间随着1,2-二氯乙烷的增加而减少,见表3。
表3 1,2-二氯乙烷使用量对脱水时间的影响
从表3中可以看出,当1,2-二氯乙烷的质量分数超过10%以后,脱水时间的变化不是特别明显。所以,1,2-二氯乙烷的使用量以10%为佳。
1)使用1,2-二氯乙烷作为共沸剂进行含水乙酸溶液的回收,乙酸收率可达到95%以上,回收乙酸中水分达0.1%以下。该路线主要具有乙酸回收率高,并且回收乙酸中水分低等优点。
2)在使用1,2-二氯乙烷作为共沸剂进行乙酸回收过程中,1,2-二氯乙烷的重复使用次数对乙酸除水影响不大。
3)在使用1,2-二氯乙烷作为共沸剂进行乙酸回收过程中,1,2-二氯乙烷的使用量以质量分数10%为佳。
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