维C银翘颗粒中维生素C含量的测量不确定度分析

郑艳青，刘向国，冯德民，刘 静，马 斐

(山东省德州市药品检验所，山东 德州 253015)

化学分析中测量不确定度的评估，主要有以下几个步骤:被测量量的技术规定;确定和分析不确定度来源;量化不确定度;合成标准不确定度的计算;扩展不确定度的给出;报告测量结果及不确定度。笔者采用滴定法测定了维C银翅颗粒中维生素C含量，并依据相关规定，分析了含量测定的测量不确定度。现报道如下。

1 仪器与试药

XS105DU型电子分析天平(瑞士Mettler)。维C银翘颗粒(南宁市维威制药有限公司，批号为110102);碘滴定液，浓度为0.050 39(1 ±1.6×10－3)mol/L(本所标定);水为纯化水，其他试剂均为分析纯。10mL滴定管:棕色，A级，检定号H090328，校正曲线 ΔV=(－18.8V3+654V2－7370V+24100)10－5，△V[5，10mL]，标定的不确定度 U95rel=0.019mL;100mL容量瓶，棕色，A级，检定号为H 09435，补正值为－0.100 mL;50 mL单标线移液管:A 级，检定号为 H09771，补正值 －0.020mL。

2 方法与结果

2.1 供试品溶液制备

取装量差异项下样品内容物，研细，取10.1662g，精密称定，置100mL容量瓶中，加新煮沸的冷开水10mL，稀醋酸10mL，振摇使充分溶解，加水稀释到刻度，即得。

2.2 测定法[1]

分别精密量取续滤液50mL，加淀粉指示液3mL，用碘滴定液滴定至溶液显蓝色且在30 s内不褪，即得，计算含量。试验温度为22℃。

2.3 不确定度分析[2－4]

2.3.1 被测量量的技术规定

主要说明被测量量，建立数学模型。其数学模型为(假设直线过原点):W(%)=VsCMV1/mV2× f1f2f3×5×10－2。式中，W 为样品中维生素 C相对标示量计算的质量分数(%);Vs为测定样品消耗碘滴定液的体积数值(mL);C为碘滴定液的浓度数值(mol/L);M为维生素 C的物质的量(g/mol);M为称取研细粉末的质量数值(g);V1为100mL量瓶体积数值(mL);V2为50mL单标线移液管的体积数值(mL);f1为质量分数测定结果数值的重复性因子，E(f1)△1;f2为样品均匀性因子，E(f2)△1;f3为质量分数数值切尾误差因子，E(f3)△1;5×10－2为常数，不确定度为零。

2.3.2 因果关系图

见图1。

图1 因果关系鱼骨图

2.3.3 分量计算

1)B类分量计算

(1)称取样品细粉质量数值的相对标准不确定度[ur(m)]来源

天平校准引入的标准不确定度分量[u1(m)/mg]:由计量检定报告信息实际评定并按正态分布(k=2)转换为，u1(m)=0.084 1(mg)。

天平偏载引入的标准不确定度分量[u2(m)/mg]:由天平的典型技术数据估计并按投影分布转换为，

天平步进量引入的标准不确定度分量[u3(m)/mg]:据XS105DU型电子天平的可读性估计并按均匀分布转换为，

综上得:

(2)维生素C摩尔质量值的相对标准不确定度[ur(M)]来源

各元素相对原子量(见2001年公布的国际原子量表)引入的摩尔质量数值的标准不确定度分量[u1(M)/g]:

摩尔质量数值切尾引入的标准不确定度分量[u2(M)/g]:由实际计算时所取维生素C的摩尔质量数值，并按均匀分布转换为，U2(M)=0．005/■3=0．002 89(g)。

综上得:

(3)碘滴定液浓度数值引入的浓度相对标准不确定度分量[ur(C)]来源:

由对碘滴定液标定的浓度进行不确定度评定并按 t分布转化得到

(4)测定样品液所消耗碘滴定液体积数值的相对标准不确定度分量[ur(Vs)]来源

滴定管校准引入的标准不确定度分量[u1(Vs)/mL]:由对H090328滴定管标定数据信息实际评定并按t分布转化得到，

体积补正数值引入的标准不确定度分量[u2(Vs)/mL]:根据滴定所消耗的体积和滴定管H090328的校正曲线内插，并按三角分布转换得到

温度效应引入的标准不确定度分量[u3(Vs)/mL]:由实验记录的实验室温度(见 2．2 项)，按体积膨胀系数 2．1 ×10－4℃－1和反正弦分布转换得，

瞄准读数引入的标准不确定度分量[u4(Vs)/mL]:取读数误差±0．01mL，并按三角分布转换为，

终点误差引入的标准不确定度分量[u5(Vs)/mL]:取本法的终点误差为0．01mL，按均匀分布转换得，

综上得:ur(Vs)

(5)100mL量瓶体积数值的相对标准不确定度[ur(V1)]

量瓶体积校准引入的标准不确定度分量[u1(V1)/mL]:由所用A级100mL量瓶的计量允差估计，并按正态分布，k=3，转换得 u1(V1)=0．01/3=0．033 3(mL)。

量瓶体积补正数值切尾引入的标准不确定度分量[u2(V1)/mL]:由实际补正数值切尾区间半宽按均匀分布转换为，u2(V1)=

瞄准读数引入的标准不确定度分量[u3(V1)/mL]:取读数误差为计量允差的1/4，并按均匀分布转换为，

综上得:

(6)移液管体积数值的相对标准不确定度分量[ur(V2)/mL]来源

(7)质量分数数值切尾引入的相对标准不确定度分量[ur(f3)]来源

由测定结果数值切尾区间半宽，按均匀分布转换为，ur(f3)=

2)A类分量计算

(1)样品均匀性引入的相对标准不确定度分量[ur(f2)]

该分量是通过另取10份样品(每份均取10 g)做双联测定，经统计计算求得，反映样品均匀性的相对标准偏差。ur(f2)=RSD(f2)=0．000 192。

(2)测量结果总重复性引入的相对标准不确定度分量[ur(f1)]

该分量是据既往维C银翘颗粒的含量测定结果，用笔者自己得到的贝赛尔双联数据递推关系式，求得 S36=0．000 625，由此得 ur(f1)

2．3．4 样品质量分数合成相对标准不确定度[ucr(W)]计算

以上所得9个分量均不相关，故可按下式合成相对标准不确定度，并根据可略原则为简化计算，将两个小的分量 ur(m)与ur(M)略去，得:

2．3．5 样品含量测量结果的相对扩展不确定度[U95r(W)]计算

取置信水准95%，k=2，故 U95r(W)=kUcr(W)=2×0．00305=0．006 1。

2．3．6 最终结果

维C银翘颗粒含维生素C(C6H6O6)的质量分数为99．1(1±6．1×10－3)%。

3 讨论

通过分析维C银翘颗粒中维生素C含量的测量不确定度，发现本次试验的不确定度主要由所消耗滴定液的体积引入。本研究提供了一种检测结果测量不确定度计算的方法和思路，可以推广用于容量分析测定成分的含量，分析引入的分量，找出影响较大的因素并在以后试实验中加以注意和改进，以期得到高质量的测量结果。

[1]WS－10894(ZD－0894)－2002，国家药品中药标准[内科肺系(一)分册][S]．

[2]JJF1059－1999，测量不确定度评定与表示[S]．

[3]JJF1135－2005，化学分析测量不确定度评定[S]．

[4]中国实验室国家认可委员会．化学分析中不确定度的评估指南[M]．北京:中国计量出版社，2006:75．