柠檬酸及其盐在金属防护中的应用研究现状

孔纲，吴双，卢锦堂，林德鑫，王霞，黎汉昌

（1.华南理工大学材料科学与工程学院，广东 广州 510640；2.广东安恒铁塔钢构有限公司，广东 佛山 528000）

柠檬酸及其盐在金属防护中的应用研究现状

孔纲1,*，吴双1，卢锦堂1，林德鑫2，王霞2，黎汉昌2

（1.华南理工大学材料科学与工程学院，广东 广州 510640；2.广东安恒铁塔钢构有限公司，广东 佛山 528000）

综述了柠檬酸及其盐作为缓蚀剂，电镀和化学镀镀液添加剂及其在金属防护膜中的应用状况。认为柠檬酸与其他缓蚀剂的缓蚀协同性研究是柠檬酸型缓蚀剂开发的重点，柠檬酸型配位剂是替代氰化物等有毒镀液添加剂的理想选择，在稀土等无铬转化膜中添加柠檬酸盐是改进稀土转化膜耐蚀性研究的一个方向。

金属；防腐；柠檬酸；柠檬酸盐；缓蚀剂

1 前言

柠檬酸(H3Cit)是一种有机三元羧酸，分子中含有3个可离解的羧基和1个羟基，属于多价配位体，是一种很强的配位剂，与金属离子能形成非常稳定的螯合物。柠檬酸及其盐独特的分子结构使其具有各种优良的性质，如酸性、吸附性、缓蚀性等，因而被广泛应用于食品、医药和金属防腐中。本文着重介绍当前柠檬酸及其盐在金属防护中的应用研究状况。

2 作为缓蚀剂的应用

2. 1 作为清洗液及主缓蚀剂的应用

柠檬酸是一种含氧有机化合物，属于吸附膜型有机缓蚀剂。柠檬酸和柠檬酸根能与铁离子发生配位作用，因而能够溶解铁的氧化物。1956年，美国首次使用柠檬酸清洗电厂的直流锅炉。此后，许多机组锅炉也采用柠檬酸酸洗工艺(此前普遍采用盐酸作为清洗动力锅炉的溶剂)。采用柠檬酸溶液替代盐酸溶液清洗钢材，避免了氯离子对奥氏体钢所造成的腐蚀破坏。因此，对于结构复杂的直流锅炉，在有奥氏体钢应用的场合，通常采用柠檬酸溶液作为清洗液。白玮等[1]研究了柠檬酸溶液中冷轧钢的腐蚀行为，结果表明，在柠檬酸溶液中钢的阴、阳极反应速率均随酸浓度的增加而加快，当酸浓度达到0.10 mol/L时，阳极反应受到抑制。其主要原因是柠檬酸电离的阴离子和 Fe2+形成了配合物。李波等[2]研制了一种以杂环化合物和有机胺为主剂的名为DDN-001的柠檬酸缓蚀剂，并参照我国电力行业标准DL/T 523–1993《盐酸酸洗缓蚀剂应用性能评价指标及浸泡腐蚀试验方法》进行了浸泡腐蚀、电化学、毒性和金相试验，并且探讨了柠檬酸清洗的特点及缓蚀作用机理，评价了缓蚀剂的性能。DDN-001柠檬酸缓蚀剂各项性能优良，并在哈三电厂600 MW机组和鹤岗电厂300 MW机组获得成功应用。田丰等[3]采用极化曲线、电化学阻抗谱和表面分析技术研究了氯化铈(III)、硝酸铈(III)和柠檬酸铈(III)在3.5%氯化钠溶液中对碳钢的缓蚀作用。结果表明，三者均能有效抑制碳钢在氯化钠溶液中的腐蚀，呈现阴极型缓蚀剂的特征。其中，柠檬酸铈对碳钢腐蚀的抑制作用明显优于无机铈盐，且具有“临界值”效应(所谓临界效应是指当柠檬酸铈浓度增大到一定程度后，其对碳钢的腐蚀抑制作用不再有明显变化)；氯化铈和柠檬酸铈在3.5% NaCl溶液中均可在碳钢表面形成保护膜以抑制腐蚀，而柠檬酸铈形成的保护膜更加均匀致密，且保护膜中含有Ce、Fe、O、C等元素。

Dey等人[4]认为，一种化合物的缓蚀能力在很大程度上取决于它是否能在金属表面形成一种起到保护作用的不溶性附着物。Muller等人[5]研究了在碱性水溶液中柠檬酸金属盐螯合物对锌层的缓蚀效果。结果表明，柠檬酸锌和柠檬酸铝的加入均能加速锌层的腐蚀反应，而可溶性的稳定螯合物柠檬酸铈(III)却表现出极好的缓蚀效果。Ardila等人[6]研究了镀有 Al–Cr–Si–N镀层的 WC–Co合金基体在含有柠檬酸的 0.5 mol/L H2SO4酸性溶液中的腐蚀行为，发现草酸和柠檬酸均能对完全脱去镀层的硬质合金基体起到长久的缓蚀作用，效果最好的是0.5 mol/L H2SO4+ 0.1 mol/L H3Cit 体系。

2. 2 与其他缓蚀剂的协同作用

缓蚀剂与缓蚀剂之间往往存在协同作用，可起到1+1远大于2的效果。旷亚非等[7]研究了作为阳极抑制型缓蚀剂钼酸钠与均属于羟基羧酸钠的酒石酸钠、柠檬酸钠、水杨酸钠、苹果酸钠、葡萄糖酸钠的联合缓蚀作用。研究认为，钼酸钠与羟基羧酸钠对45钢在含NaCl自钝化体系的孔蚀具有优良的协同缓蚀作用；钼酸钠与羟基羧酸盐的协同作用机理可能是由于两者对孔蚀不同的抑制过程所致。李茂东[8]认为，柠檬酸与钼酸盐对铝有协同缓蚀效果，该复合缓蚀剂还可用于钢和铝共用的场合。他认为，柠檬酸是三元有机酸，在铝表面的吸附能力很强，而且这种吸附能力与 pH无关，当其和钼酸盐共同作用时，这种强烈的吸附作用使钼酸盐迅速在铝表面形成氧化膜。付占达等[9]研究了海水中柠檬酸和苯并三氮唑(BTA)对紫铜的缓蚀性能。结果表明，柠檬酸钠与BTA之间存在很好的协同效应，当柠檬酸钠质量浓度为20 mg/L、BTA质量浓度为2 mg/L 时，缓蚀率达到96.0%，腐蚀速率为10 μm/a。由柠檬酸钠与 BTA组成的复合缓蚀剂为混合型缓蚀剂，其缓蚀原因是由于在紫铜表面形成了Cu2O、Cu(I)–BTA和Cu(I)–配合物的非水溶性保护膜，从而有效地抑制了紫铜在海水中的腐蚀溶解。

Tizpar 等人[10]研究了在12.5 mol/L H2SO4溶液中加入十二烷基磺酸钠(SDS)等 3种表面活性剂与柠檬酸对Pb–Sb–As–Se铅合金的缓蚀效果。结果表明，SDS–柠檬酸体系表现出最好的缓蚀性；这3种体系的缓蚀剂在铅合金表面上的吸附遵循Langmuir等温方程；缓蚀剂的缓蚀效果随缓蚀剂含量的增加而提高。Müller[11]对碱性溶液中柠檬酸对铝片的缓蚀效果的研究发现，在pH为9时，柠檬酸与铝反应生成的稳定螯合物柠檬酸铝能抑制铝的析氢腐蚀。Jung-Gu Kim等人[12]开发了一种新型的全有机、多组分柠檬酸阳极型缓蚀剂，这种缓蚀剂主要抑制阳极反应过程，对浸入冷水中的G10100碳钢起到很好的缓蚀效果，缓蚀效率超过95%。

3 作为镀液添加剂的应用

3. 1 在电镀中的应用

柠檬酸不仅可以作为一种缓蚀剂，而且由于其对环境的污染小而被作为氰化物、氟硼酸等的替代物，广泛用作电镀液添加剂。丁英等[13]探讨了一种紫铜表面镍钨合金电镀工艺，镀液配方及工艺为：六水氯化镍80 g/L、二水钨酸钠90 g/L、柠檬酸130 g/L、添加剂适量，pH为6(用氨水调节)，温度70 °C，阳极材料为1Cr18Ni9Ti不锈钢。以此工艺得到的镀层为非晶体结构，镀层致密、光亮、耐蚀，附着性好，抗氧化性高，硬度较高。工艺中，柠檬酸是镍和钨的螯合剂。分析柠檬酸浓度对电沉积元素含量的影响表明，当柠檬酸质量浓度小于 100 g/L时，主要是镍沉积在电极上，当柠檬酸质量浓度在100 ～ 160 g/L范围内时，钨的含量可达到50.47%。邵奇临[14]对柠檬酸电镀光亮铅锡合金工艺进行了改进和维护，提出的最佳配方为：柠檬酸80 g/L，氢氧化钾40 g/L，醋酸铵80 g/L，醋酸铅2 g/L，氯化亚锡45 g/L。该镀液的pH为4 ～ 5，十分稳定，不需要加入硼酸来调节。

为了改善锌合金产品的防腐性能和装饰性能，需要在锌合金表面涂镀其他金属材料，如电镀铜、铬、镍等[15]。鉴于锌合金的化学不稳定性，通常采用以氰化物为配位剂的碱性镀铜作为预镀层[16]。但是氰化物对环境的污染大，因而逐渐被限制使用。以柠檬酸盐作为配位剂代替氰化物已应用于Ni–W、Fe–W、Cu–Ni和 Ni–Fe合金等电镀体系中[17-20]。由于柠檬酸盐体系接近中性， 能减轻锌合金基体在电镀过程中的腐蚀，故也可作为锌合金的预镀层溶液体系以取代氰化物镀液。柯知勤等[21]采用柠檬酸钠作为镍配位剂，在ZAT10锌合金表面电沉积镍，并研究了柠檬酸钠含量和镀液pH对镀镍层形貌的影响。结果表明，镀液添加柠檬酸钠能提高阴极极化作用，改善镀层性能。但柠檬酸钠含量过高时，镀层会出现裂纹，其防护性能下降；在柠檬酸钠含量为70 ～ 180 g/L、镀液pH为4.7 ～ 7.0的条件下，所得镀镍层平整致密，无条纹、孔隙和裂纹产生。无氰碱性镀铜可作为金属的打底层或中间层，用于防护性装饰和一些功能性镀层上，是现今替代氰化镀铜研究的热点[22]。占稳等[23]开发了一种新型的柠檬酸碱性电沉积铜工艺：硫酸铜30 g/L，柠檬酸钠147 g/L，酒石酸钾钠45 g/L，碳酸氢钠10 g/L，聚乙烯亚胺0 ～1.5 mL/L，硝酸钾8 g/L，pH = 9(用氢氧化钠调节)，温度45 ～ 50 °C，电流密度1 ～ 10 A/dm2，时间10 min。该工艺电流密度范围较宽，获得的铜镀层均匀、细致、半光亮。

国外较多学者研究了柠檬酸配位剂对镀层组织以及性能的影响。Kieling[20]研究了3种不同酸对电沉积Ni–Fe合金层中铁含量的影响。结果表明，使用柠檬酸作添加剂的镀层中，Fe的含量较高；而使用硼酸作添加剂的镀层中，Fe的含量最低；抗坏血酸的存在对镀层中铁的含量没有显著的影响。柠檬酸添加剂不仅运用于常规金属镀层电沉积的处理液中，而且还被添加到沉积贵重金属的电镀液中。Zarkadas等人[24]探讨了柠檬酸对AgNO3水溶液中电沉积银的影响。研究发现，从添加了柠檬酸的镀液中获得的镀层更致密、均匀、完整，说明柠檬酸能够有效改善镀层质量(这与形成中间体AgHCit有关)。同时，该镀层的＜110＞取向消失，取代之的是＜211＞取向。说明柠檬酸会影响镀层的结构特征。

3. 2 在化学镀中的应用

以次磷酸钠为还原剂的化学镀铜、化学镀镍工艺中，多选择柠檬酸钠为配位剂，而且镀层的沉积速率随着溶液中柠檬酸钠质量浓度的增加而降低。Shartal等人[25]研究了不同因素对 AZ31镁合金表面化学镀Ni–P合金沉积速率的影响。结果表明，化学镀 Ni–P合金的沉积速率随着镀液温度及 Ni2+离子、次磷酸根离子含量的升高而加快，随着镀液pH、柠檬酸含量的升高而减慢。由于欧盟对镍的限制，因此可以考虑用化学镀铜来代替化学镀镍作为塑料电镀的导电层。刘桂媛等在以柠檬酸钠为配位剂的化学镀铜体系的基础上研发了以柠檬酸钠(配位剂A)和配位剂B为配位剂的新型双配位剂化学镀铜工艺[26]。该工艺与传统的化学镀铜工艺相比，具有沉积速率快、稳定性好的优点；与化学镀镍工艺相比，所得镀层中镍的质量分数明显下降， 且生产成本更低。

4 在金属防护膜中的应用

柠檬酸及其盐作为金属防护膜处理液添加剂的应用还较少，这几年来才逐渐引起学者们的重视。董春晓等人[27]测定了含不同有机添加剂的硫酸基电解液所得的铝阳极氧化膜的厚度、硬度及耐蚀性，并结合电化学阻抗谱(EIS)技术对其耐蚀机理进行了分析。结果表明，有机添加剂的加入有利于提高氧化铝膜的硬度、厚度和耐蚀性，其中硫酸+硫酸铈+柠檬酸体系的效果最佳。这是因为稀土盐与柠檬酸形成的稳定大分子配合物堵塞了膜层孔隙，阻碍侵蚀性离子进入孔内，使膜的耐蚀性提高。郭超等[28]在15 g/L CeCl3溶液中添加了50 mL/L H2O2以及少量的柠檬酸(≤2 g/L)，在铝合金表面制得铈盐钝化膜。正交试验研究表明，柠檬酸含量对膜层硬度和极化电阻值有较大影响，当其质量浓度为2 g/L时 ，所得膜层硬度最大，极化电阻值最高。

许继辉等[29]研究了一种在工业纯铝 1060表面进行稀土钝化处理的成膜工艺。通过正交试验确定的最佳成膜工艺为：CeCl3·7H2O 10 g/L，H2O260 mL/L，柠檬酸3 g/L，Ti(SO4)21.2 g/L，转化时间60 min。X射线光电子能谱(XPS)研究表明，工业纯铝1060表面稀土转化膜主要由铝的氧化物、+4价铈的氧化物以及TiO2组成。他认为，由于柠檬酸属于羟基多元羧酸，适量的柠檬酸对双氧水可以起到很好的稳定作用[28]，并能调节处理液的pH，促进各反应的进行。另外，柠檬酸是Ti(SO4)2良好的配位剂[30]，能使溶液保持稳定。

本研究小组通过在硝酸镧–双氧水体系中添加柠檬酸，改善了热镀纯锌层的耐蚀性。研究表明[31-32]，添加10 g/L左右的柠檬酸盐能极大地提高镀锌层镧盐钝化膜的耐蚀性能，与传统热镀锌层铈盐转化膜相比，极化电阻提高了 4倍，与铬酸盐钝化膜相当。能谱(EDS)、红外光谱(IR)和XPS分析表明，膜层主要由柠檬酸镧、镧的氢氧化物/氧化物以及少量的氢氧化锌/氧化锌等组成。这是由于柠檬酸的强配位能力所致。研究证实[33]：稀土离子与有机含氧配位体(如羧酸、羟基羧酸等)通过氧原子键合，能形成稳定的配合物。有机含氧配位体中氧原子有2种形式，带电荷的氧(负氧，如离解的羟基 R─O−及羧基 R─COO−) 和不带电荷的氧(如未解离的羟基R─OH及羰基氧R─CO─R)都能与稀土离子键合。不带电荷的氧原子，通过未配对电子成键，形成溶剂化配合物(一般不太稳定)。稀土离子与含负氧原子的配位体(如一元羧酸、一元醇等)形成的配合物稳定性较差，而与含2个以上能键合氧原子的配位体(如羟基羧酸等)形成的配合物稳定性较高。若氧键合原子处于配位体的α或β位置，产生螯合效应，形成稳定的五元环或六元环，则稳定性增强；若在形成的螯环中存在电荷移动的共轭π键，则稳定性更高。

柠檬酸有3个羧基和1个羟基。在酸性介质中，它与稀土离子(RE3+)形成配阳离子[RE(H2Cit)]2+和[RE(HCit)]+，当pH = 6 ～ 8和[H3Cit]=[RE3+]时，生成不溶性的中性盐(RECit)，随着[H3Cit]增加，RE3+与其又形成[RE2(Cit)3]3−和[RE(HCit)2]−。以铈离子为例，柠檬酸根离子与铈离子以1∶1的比例生成稳定的螯合物[34]：

这种螯合物最终缩聚为类球状。研究表明，这种柠檬酸稀土盐螯合物在成膜初期会吸附于锌层表面而优先成膜，所得的膜层更均匀，耐蚀性更佳。

5 结语

柠檬酸是存在于柠檬、橙子等水果中的一种天然有机酸，并被广泛用作食品添加剂。这说明它是环境友好型酸。由于其在金属表面较好的吸附性能以及和其他许多金属离子具有较强的配位作用，而被广泛应用于对金属材料的保护中。柠檬酸与其他缓蚀剂的缓蚀协同性应作为柠檬酸型缓蚀剂开发的研究重点。以柠檬酸为配位剂的电镀处理液是替代含氰化物等有毒电镀处理液的理想选择。在稀土等无铬转化膜中添加柠檬酸盐能起到较好的效果，可以作为改进稀土转化膜耐腐蚀性能研究的一个方向。

[1] 白玮, 李蕾, 李向红, 等. 柠檬酸、硝酸铵溶液中冷轧钢的腐蚀行为[J].云南大学学报(自然科学版), 2006, 28 (4): 345-349.

[2] 李波, 刘彦博. DDN-001柠檬酸缓蚀剂的研制和应用[J]. 黑龙江电力, 2001, 23 (1): 49-51.

[3] 田丰, 韩博, 刘瑛, 等. 柠檬酸铈在氯化钠溶液中对碳钢的缓蚀作用[J].腐蚀与防护, 2009, 30 (4): 279-282.

[4] DEY G R, NAIK D B, KISHORE K, et al. Correlation between corrosion inhibition and radiation chemical properties of some organic corrosion inhibitors [J]. Radiation Physics and Chemistry, 1998, 51 (2): 171-174.

[5] MÜLLER B, KLÄGER W, KUBITZKI G. Metal chelates of citric acid as corrosion inhibitors for zinc pigment [J]. Corrosion Science, 1997, 39 (8): 1481-1485.

[6] ARDILA L C, MORENO C M, SÁNCHEZ J M. Electrolytic removal of chromium rich PVD coatings from hardmetals substrates [J]. International Journal of Refractory Metals and Hard Materials, 2010, 28 (2): 155-162.

[7] 旷亚非, 易枝梅, 王虹. 钼酸钠与羟基羧酸盐对碳钢孔蚀的协同缓蚀作用[J]. 湖南大学学报(自然科学版), 1994, 21 (1): 87-91.

[8] 李茂东. 钼酸盐对铝缓蚀性能的研究[J]. 材料保护, 1998, 31 (11): 29-31.

[9] 付占达, 芮玉兰, 梁英华, 等. 海水中紫铜缓蚀剂的缓蚀性能及表面分析[J]. 腐蚀与防护, 2008, 29 (8): 445-447, 484.

[10] TIZPAR A, GHASEMI Z. The corrosion inhibition and gas evolution studies of some surfactants and citric acid on lead alloy in 12.5 M H2SO4solution [J]. Applied Surface Science, 2006, 252 (24): 8630-8634.

[11] MÜLLER B . Citric acid as corrosion inhibitor for aluminium pigment [J]. Corrosion Science, 2004, 46 (1): 159-167.

[12] CHOI D J, YOU S J, KIM J G. Development of an environmentally safe corrosion, scale, and microorganism inhibitor for open recirculating cooling systems [J]. Materials Science and Engineering: A, 2002, 335 (1/2): 228-235.

[13] 丁英, 罗凤金. 镍钨合金电镀工艺初探[J]. 材料保护, 1990, 23 (3): 36-37.

[14] 邵奇临. 柠檬酸电镀光亮铅锡合金的改进和维护[J]. 电镀与环保, 1993, 13 (6): 29-30.

[15] MARTIN S. Halogen additives for alkaline copper use for plating zinc die castings: US, 6054037 [P]. 2000–04–25.

[16] STEWART R, STEINECKER C. Non-cyanide copper plating process for zinc and zinc alloys: US, 6827834 [P]. 2004–12–07.

[17] TSYNTSARU N, BOBANOVA J, YE X, et al. Iron–tungsten alloys electrodeposited under direct current from citrate–ammonia plating baths [J]. Surface and Coatings Technology, 2009, 203 (20/21): 3136-3141.

[18] YOUNES O, GILEADI E. Electroplating of Ni/W alloys: I. Ammoniacal citrate baths [J]. Journal of the Electrochemical Society, 2002, 149 (2): C100-C111.

[19] YING R Y, NG P K, MAO Z, et al. Electrodeposition of copper–nickel alloys from citrate solutions on a rotating disk electrode: II. Mathematical modeling [J]. Journal of the Electrochemical Society, 1988, 135 (12): 2964-2971.

[20] KIELING V C. Parameters influencing the electrodeposition of Ni-Fe alloys [J]. Surface and Coatings Technology, 1997, 96 (2/3): 135-139.

[21] 柯知勤, 吴浩杰, 宋振纶. 柠檬酸钠含量和pH对锌合金表面镀镍的影响[J]. 电镀与涂饰, 2010, 29 (10): 9-12.

[22] 占稳, 胡立新, 沈瑞敏, 等. 添加剂对酒石酸盐镀铜的影响[J]. 电镀与涂饰, 2009, 28 (12): 5-8.

[23] 占稳, 胡立新, 张智, 等. 聚乙烯亚胺添加剂对碱性镀铜电沉积行为的影响[J]. 材料保护, 2010, 43 (2): 1-3, 35.

[24] ZARKADAS G M, STERGIOU A, PAPANASTASIOU G. Influence of citric acid on the silver electrodeposition from aqueous AgNO3solutions [J]. Electrochimica Acta, 2005, 50 (25/26): 5022-5031.

[25] SHARTAL KH M, KIPOUROS G J. Electroless nickel phosphorus plating on AZ31 [J]. Metallurgical and Materials Transactions B, 2009, 40 (2): 208-222.

[26] 刘桂媛, 郑连德, 张锦秋. 新型配位剂对化学镀铜工艺的影响[J]. 电镀与环保, 2010, 30 (6): 33-35.

[27] 董春晓, 李淑英, 谢品品, 等. 有机添加剂对铝阳极氧化膜性能的影响[J].腐蚀与防护, 2010, 31 (3): 216-219.

[28] 郭超, 石铁, 左禹, 等. 铝合金稀土转化膜成膜因素对膜层性能的影响[J].电镀与涂饰, 2006, 25 (9): 44-47.

[29] 许继辉. 铝合金表面稀土转化膜的制备及耐蚀性研究[D]. 青岛: 中国海洋大学, 2009.

[30] 危冬发, 李天铎, 许静, 等. 钛(IV)溶液稳定性研究[J]. 中国皮革, 2005, 34 (7): 52-53, 57.

[31] 孔纲, 刘仁彬, 卢锦堂, 等. 热镀锌表面镧盐转化膜生长机理的研究[J].金属学报, 2010, 46 (4): 487-493.

[32] KONG G, LIU L Y, LU J T, et al. Study on lanthanum salt conversion coating modified with citric acid on hot dip galvanized steel [J]. Journal of Rare Earths, 2010, 28 (3): 461-465.

[33] 江祖成, 蔡汝秀, 张华山. 稀土元素分析化学[M]. 2版. 北京: 科学出版社, 2000.

[34] 梅燕, 聂祚仁, 王为. 利用红外光谱分析有机羧酸在均相反应中的配位作用机理[J]. 光谱学与光谱分析, 2007, 27 (2): 254-258.

Status of research and application of citric acid and citrate in metal protection //

KONG Gang*, WU Shuang, LU Jin-tang, LIN De-xin, WANG Xia, LI Han-chang

The application status of citric acid and its salt used as corrosion inhibitor, additive for electroplating and electroless plating, and in metal protection film was reviewed. It is suggested that the research on synergetic corrosion inhibition of citric acid and other corrosion inhibitors is the key of development of citric-acid-type inhibitor. The citric acid complexing agent is an ideal alternative to the additives presently used for cyanide and other toxic baths. Adding citrate to rare earth or chromiumfree conversion film is an orientation for improving corrosion resistance of the conversion film.

metal; anticorrosion; citric acid; citrate; corrosion inhibitor

School of Material Science and Engineering, South China University of Technology, Guangzhou 510640, China

TG178

A

1004 – 227X (2011) 11 – 0053 – 04

2011–04–19

2011–06–08

孔纲（1971–），男，江西南昌人，博士，副研究员，国际锌协会高级技术顾问，广东省表面工程与腐蚀防护学会热镀锌专业委员会秘书长，长期从事有关热浸镀锌及金属表面腐蚀控制工程的科研工作。

作者联系方式：(E-mail) konggang@scut.edu.cn。

[ 编辑：韦凤仙 ]