二溴乙烷标准溶液稳定性研究

吴玉杰 辛明 刘小玲

(1.广西出入境检验检疫局 广西南宁 530021;2.广西大学)

1 前言

标准物质的稳定性是指标准物质在一定的时间内贮存时，在外界环境条件的影响下，物质的物理化学性质和特性t值保持不变的能力。目前已有科研工作者从标准溶液的配制方法［1，2］、稳定性［3，4］等方面入手进行研究。

本文对二溴乙烷标准溶液进行了稳定性实验，试验结果表明，低浓度的二溴乙烷标准溶液在若配制和保存得当，2.5个月内仍然能保持良好的稳定状态，无需现配现用。这为实验室在检测工作中降低测定成本提供了科学的依据，具有很好的推广应用价值。

2 材料与方法

2.1 材料

2.1.1 仪器

2.1.2 标准物质

二溴乙烷标准品：(CH2BrCH2Br，密度：ρ=2.173g/mL)，纯度≥99%，Sigma公司。

2.1.3 溶剂

正己烷：色谱纯，TEDIA公司。

2.2 实验方法

2.2.1 二溴乙烷农药标准贮备液和工作液的配制与保存

按标准溶液配制方法［5］将二溴乙烷标准物质配制成100μg/mL贮备液，塞紧、密闭、避光，并于4℃保存备用。同时按逐级稀释法将贮备液稀释成1、10、50、100、200 及400μg/L 浓度的工作液，塞紧、密闭、避光、在4℃下保存备用。

2.2.2 测定方法

将各浓度标准工作液每隔半个月用气相色谱定量分析，每个浓度重复测定6次。

2.2.3 计算方法

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分别以标准系列各浓度为自变量，相应的峰面积测定均值为因变量，建立二溴乙烷标准线性回归方程［6］。

2.2.4 色谱条件

色谱柱：HP－5石英毛细管柱，30 m ×0.25 mm(内径)，膜厚 0.25μm，或相当者;柱温程序：100℃(6 min)15℃ /min 、250 ℃ (5min)30℃ /min 290℃(5 min);进样口温度：250℃;检测器温度：300℃;载气：氮气，纯度≥99.999%;流速 1.0mL/min;不分流进样;进样量：1.0μL。

3 结果与讨论

3.1 色谱分离

在上述选定的色谱条件下，二溴乙烷分离良好，所用试剂不干扰分析测定。二溴乙烷的标准谱图如图1所示。

图1 二溴乙烷标准气相色谱图

3.2 二溴乙烷标准溶液稳定性实验检测结果

对配制好的二溴乙烷标准溶液的各浓度进行气相色谱定量分析。每个浓度重复测定6次，绘制校准曲线简称直线1，然后每隔半个月时间进行测定并以相同的方法重新绘制校准曲线简称直线2、直线3、…直线9。表1为二溴乙烷标准系列浓度及其相应峰面积均值的回归直线方程与相关系数结果。

表1 稳定性试验测试结果

3.3 标准回归直线比较

将表1中的直线2、直线3、…直线9分别同直线1进行比较，检验其对应的剩余标准偏差SE、回归系数b和截距a，若它们之间没有显著性差异，则说明这两条标准曲线没有显著性差异，即说明对应状态下的二溴乙烷标准溶液仍处于稳定状态。直线的基本参数如表2所示;根据回归直线的统计检验，显著性差异分析结果如表3所示。

表2 直线的基本参数

表3 显著性检验结果

根据相应的自由度及确定的显著性水平α查F表，得临界值 F0.05(8，8)=3.44，如果 F ＜ F0.05(8，8)，则表示SE1和SEn没有显著性差异，从表3中可以看出直线2－8的F检验值均小于3.44，因此剩余标准偏差均没有显著性差异。根据显著性水平α和自由度n=f1+fn，查 t分布表得临界值 t0.005(16)=2.120;如果│t│ ＜ t0.005(16)，则说明 a1和 an没有显著性差异，b1和bn没有显著性差异，从表3中可以直观得出，直线2－6的回归系数与截距均小于2.120，因此直线2－6与直线1没有显著性差异，直线7－9的回归系数与截距均大于2.120，因此直线7－9与直线1有显著性差异。

综合考虑剩余标准偏差，回归系数，截距的检验结果得出，回归直线2、3、4、5、6与回归直线1之间均无显著性差异，回归直线7、8、9与直线1有显著性差异。因此，低浓度的二溴乙烷标准溶液若配制和保存得当，其稳定性可达2.5个月。

3.4 溶剂挥发对标准溶液浓度的影响

随着时间的延长，二溴乙烷的浓度也有所变化，呈上升趋势。通过检测，二溴乙烷随之间变化其浓度变化如图2所示。

图2 二溴乙烷标准溶液浓度变化曲线

从图2中可以看出，随着时间的延长，二溴乙烷标准溶液的浓度不断增加，其原因可能是由于溶剂挥发引起浓度值的改变。因此，在标准溶液保存的过程中要注意溶剂挥发的问题，尽可能的选择密封性好的容器，减少溶剂的挥发。

4 结论

通过对二溴乙烷标准溶液稳定性的研究，采用回归直线统计检验的分析方法，分析不同时期测定的二溴乙烷的标准直线，结果表明：低浓度二溴乙烷标准溶液在4℃下保存，至少可稳定2.5个月;溶剂挥发同时引起了二溴乙烷浓度值的变化，因此要选择密封性好的容器贮藏。本研究结果不仅简化了二溴乙烷残留量分析的操作过程，大大节约了成本费用，并且为其标准溶液的保存时间提供了科学依据。

［1］黄兰芳.硫化物标准溶液配制方法的改进［J］.分析科学学报，2003，19(2)：193 －194.

［2］马传芳.氯化钾标准溶液制备技术研究［J］.海洋技术，2000，19(3)：74 －80.

［3］施杏芬，金海丽.维生素A和维生素E保存方法探讨［J］.中国饲料，2004，7：32 －33.

［4］伍小明.六价铬标准溶液保存时间的实验［J］.环境监测管理与技术，2004，16(3)：36.

［5］中华人民共和国国家标准.食品卫生检验方法理化部分［M］.北京：中国标准出版社，1986：69.

［6］杨惠芬，李明元，沈文.食品卫生理化检验标准手册［M］.北京：中国标准出版社，1998：209.