几种中药饮片的非法添加现象研究

广西桂林食品药品检验所（541002）蒋玲 饶伟文 彭飞燕 谢黔锋 李琦

桔梗、黄连、黄芩均为常用中药，市场销售量大，货源紧缺时常有非法添加造假现象。本研究从全国各大药材市场购回这3种中药，按国家食品药品监督管理局药品补充检验方法和检验项目批准件（2010005，2010004，2007008）检验。

1 实验仪器与材料

GR-202电子分析天平（日本A＆D公司）；SRJX-4-9箱形电阻炉（上海精宏实验设备有限公司）；金胺O对照试剂（中国医药/集团上海化学试剂公司，批号：F20020818）。样品来自全国各大药材市场及中药饮片生产、销售和使用单位。桔梗22批，黄连42批，黄芩35批。

2 实验方法与结果

2.1 桔梗饮片的检查

2.1.1 桔梗饮片的性状检验 取桔梗样品，外观上正品桔梗饮片切面有较多裂隙，而检验的22批样品中12批切面没有裂隙或裂隙很少，有的表面还有白色粉末。

2.1.2 桔梗饮片的镁盐和铝盐检查 取桔梗样品6g，加水60ml，搅拌3min，滤过，取滤液2ml，加浓氨溶液2滴，正品桔梗样品溶液不得出现明显混浊。所检22批样品有12批溶液出现明显混浊，说明镁盐和铝盐检查呈强阳性反应。

2.1.3 桔梗饮片的总灰分测定 取桔梗样品，测定总灰分，22批样品中12批超出限度。经上述3个项目检验，桔梗的不合格率为54.5%。

2.2 黄连饮片金胺O的检查

2.2.1 TLC法 取样品2g，加70%乙醇溶液20ml，超声20min，滤过，为供试液。取金胺O对照试剂1mg，加70%乙醇溶解10ml为对照液。各取10μl，分别点于同一硅胶G薄层板上，以二氯甲烷-乙酸乙酯-甲醇-氨水（4∶5∶1∶1）的下层溶液展开，取出，晾干，立即在可见光下检视，42批中15批检出金胺O。

2.2.2 HPLC-DAD法 上述15批检出金胺O的样品，进一步用HPLC-DAD法确证。色谱条件：以乙腈-0.025mol·L-1磷酸二氢钾溶液（含0.2%三乙胺，并用磷酸调pH=3.0）（35∶65）为流动相；检测波长为432nm。取上述检出金胺O的样品溶液作供试液。取金胺O对照试剂，加70%乙醇溶液，制成50μg/ml的溶液，作对照液。各取20μl，注入液相色谱仪，测定，15批样品色谱中，均出现与对照液色谱主峰保留时间相同的色谱峰。采用二极管阵列检测器比较相应色谱峰在320～450nm波长范围的紫外-可见吸收光谱，吸收光谱相同，从而进一步证实样品中的染料为金胺O。

2.3 黄连饮片总灰分测定 取黄连样品，测定总灰分，42批样品中15批超出限度，上述2个项目检验黄连不合格率为35.7%，其中最高者达52.7%。

2.4 黄芩饮片金胺O的TLC检查 取样品2g，同2.4项下方法检查，结果35批黄芩样品4批检出金胺O，不合格率为11.4%。

3 讨论

3.1 从检验结果看，市售桔梗、黄连和黄芩质量问题严重，其掺假染色均出现在饮片上，掺假手段和掺入物质也各不相同。

3.2 正品桔梗饮片裂隙较多，经进一步研究发现，掺假者用于掺假的物质主要是硫酸镁或白矾，均无色或淡黄白色，气微，填充于饮片的裂隙之中，隐蔽性较强。仔细观察可以发现，掺假的桔梗饮片没有裂隙或很少裂隙，掺入量特别多的还可在饮片表面见到白色粉末。硫酸镁口服是泻药，白矾口服则用于治疗久泻不止等，与桔梗宣肺、利咽、祛痰、排脓的功效完全不同[1]。

3.3 黄连饮片用金胺O染色的目的，是通过染色，掩盖其用白色矿物粉掺伪增重的行为。黄连饮片如从外观上不易判断是否染色掺假，可用下面方法试验：取装有150～200ml水的无色玻璃杯，放入黄连饮片适量，浸泡，搅拌，水立即变混浊，并有大量黄白色的粉末状物下沉的为染色掺假者，正品无此现象。

3.4 栽培黄芩的颜色较淡，久贮受潮的黄芩颜色变绿，质量下降，不法商人用金胺O染色，使黄色加深，掩盖绿色，以达到以次充好、牟取高额利润的目的。

3.5 中药掺假染色，不但减少了实际处方用量，更重要的是其染料和无机增重物对人体的健康有较大的危害，金胺O是一种化工染料，据报道属于接触性致癌物，在国外早已列为禁用染料，更不能用于食品着色。

因此，相关部门应加强中药材专业市场的整治，以保障公众用药安全。