工业碳酸锶中氯化物测定方法

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(1.中海油天津化工研究设计院,天津 300131;2.南京金焰锶业有限公司;3.天津金牛电源材料有限责任公司)

氯化物指标是工业碳酸锶杂质离子中很重要的指标，其含量的准确测定是表征工业碳酸锶产品质量的关键，直接关系到工业碳酸锶流通环节的规范性。在制订HG/T 2969—2010《工业碳酸锶》的过程中，生产企业、用户及检验机构普遍认为，氯化银限量比浊法测定氯化物含量，其方法虽然经典、简便，但是半定量方法不能得到具体数值，无法反映产品的真实质量，所以不能满足部分用户的需求。因此在标准修订时将分光光度法测定氯化物含量列入标准中，该分析方法更加科学、准确、全面，可真实反映产品的实际情况，对于规范工业碳酸锶市场有着十分重要的意义。

1 实验部分

1.1 氯化银限量比浊法

1.1.1 试剂和溶液

硝酸溶液：1+2；硝酸银溶液：17 g/L；氯化物标准溶液：1 mL溶液含0.l mg Cl。

1.1.2 分析步骤

称取1.00 g±0.01 g试样，置于100 mL烧杯中，加50 mL水和5 mL硝酸溶液，煮沸5 min，冷却后移至250 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用慢速定性滤纸干过滤，弃去前20 mL溶液。用移液管移取25 mL滤液，置于50 mL比色管中，加5 mL硝酸溶液、2 mL硝酸银溶液，加水至刻度，摇匀。置于暗处放置10 min，与标准比浊溶液比较，其浊度不得深于标准。

标准比浊溶液是移取1.2 mL氯标准溶液，置于50 mL比色管中。与试验溶液同时同样处理。

1.2 分光光度法

1.2.1 方法提要

在硝酸介质下，氯离子与硝酸银生成氯化银悬浊液，在490 nm波长下，以水为参比，用3 cm比色皿测定吸光度，来测定试样中氯含量。

1.2.2 试剂和溶液

过氧化氢；硝酸溶液：1+2；硝酸银溶液：17 g/L；丙三醇溶液：1+1；氯化物标准溶液：1 mL溶液含0.01 mg Cl。

1.2.3 测定

分别移取氯化物标准溶液0.00、1.00、2.00、4.00、8.00、16.00 mL置于50 mL容量瓶中，加入5 mL硝酸溶液，4 mL丙三醇溶液，加水至约45 mL，再加入1 mL硝酸银溶液，加水至刻度，摇匀。置于70～80 ℃的恒温水浴中保温20 min。取出容量瓶，流水冷却至室温。在490 nm波长下，以水为参比，用3 cm比色皿测定吸光度。以氯的质量(mg)为横坐标，对应的吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

称取约1 g试样，精确至0.000 2 g，置于250 mL烧杯中，用少量水润湿，加入5 mL过氧化氢，盖上表面皿。滴加硝酸溶液至样品完全溶解，于低温电炉上加热至沸，并保持5 min，冷却至室温。用慢速滤纸过滤，滤液及洗液收集于100 mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。用移液管移取10 mL试样溶液，置于50mL容量瓶中，之后的步骤同上。同时做空白试验。

氯含量(w，%)按下式计算：

w(氯)=[(m1-m0)×10-3]/(m×10/100)×100%

式中：m1为试验溶液中氯的质量，mg；m0为空白试验溶液中氯的质量，mg；m为试料质量，g。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01%。

2 结果与讨论

2.1 试验数据(见表1)

表1 氯化银限量比浊法、分光光度法试验数据

从表1试验数据可以看出，分光光度法得到了具体的数值，较准确地反应出产品的实际情况；氯化银限量比浊法虽然经典、简便、快速，但只是半定量方法。

2.2 分光光度法验证数据(见表2、表3)

表2 加入氯化物标准溶液进行回收率试验数据

表3 精密度试验数据

表2中的加标回收试验的回收率均在100%～105%，说明分光光度法测定碳酸锶中的氯化物含量的准确度较高，是可行的，满足了测定方法要求。

表3提供的是对不同批次样品分别进行5次测定的重复性试验数据，经计算的相对标准偏差(RSD)均在5%以内，说明分光光度法测定碳酸锶中的氯化物含量的精密度较高，符合要求。

工业碳酸锶中氯化物的测定方法采用氯化银限量比浊法和分光光度法两种方法并列，科学、准确、实用，对产品质量的提高及行业的发展起到了积极推进作用。