食品模拟物中邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚的测定

郭启雷，王朝晖，杨红梅，王 浩，刘艳琴

（国家食品质量安全监督检验中心，北京100094）

食品模拟物中邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚的测定

郭启雷，王朝晖，杨红梅，王 浩，刘艳琴

（国家食品质量安全监督检验中心，北京100094）

选取水、3%（w/v）乙酸水溶液、10%（v/v）乙醇水溶液和正己烷作为食品模拟物，采用液相色谱法测定邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚在食品模拟物中的含量。水基食品模拟物可以直接进样分析，正己烷食品模拟物经萃取后进样。邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚在水基模拟物中的线性范围为0.5～100mg/L，方法回收率在87.3%～102.1%，相对标准偏差小于6%；在正己烷模拟物中的线性范围为0.5～50mg/L，方法回收率在96.4%～116.5%，相对标准偏差小于6%。该方法分离效果良好，操作简便，回收率和精密度符合要求，结果可靠。

邻苯二酚，间苯二酚，对苯二酚，食品模拟物

Abstract：The migration of 1，2-dihydroxybenzene，1，3-dihydroxybenzene and 1，4-dihydroxybenzene in food simulants，water，3%w/v aqueous acetic acid，10%v/v aqueous ethanol and n-hexane，were measured with high performance liquid chromatography（HPLC）.The compounds in aqueous food simulants were determined directly，and those in n-hexane food simulant were determined after extracted with distilled water.The linear range of calibration curves in aqueous food simulants were 0.5～100mg/L，the conversion rates were 87.3%～102.1%and the RSD ＜ 6%.The linear range of calibration curves in n-hexane food simulants were 0.5～50mg/L，the conversion rates were 96.4%～116.5%and the RSD ＜ 6%.

Key words：1，2-dihydroxybenzene；1，3-dihydroxybenzene；1，4-dihydroxybenzene；food simulants

近年来，塑料包装材料由于各种良好性能而被广泛使用，同时，塑料包装材料本身的安全性问题越来越引起人们的关注。由于各种原因，食品包装材料与食品接触时，材料内的某些添加剂会迁移到食品中去，从而导致食品的污染。邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚是塑料包装材料中的酚类抗氧化剂，在欧盟“关于与食品接触的塑料材料和制品的指令”（2002/72/EC）［1］中，明确规定了食品包装材料中添加剂向食品中的特定迁移限量（SML），邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚的SML值分别为6、2.4、0.6mg/kg（食品）。因此，加强食品接触材料中三者迁移量的检测有重要意义。本文选取了水、3%（w/v）乙酸水溶液、10%（v/v）乙醇水溶液和正己烷作为食品模拟物，分别代表不同的食品类型，研究建立了食品模拟物中邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚含量的检测方法，该方法分离效果良好，操作简便、快速，回收率和精密度符合要求，结果可靠。

1 材料与方法

1.1 材料与仪器

乙腈 美国Fisher公司，色谱纯；正己烷、冰醋酸、无水乙醇 国药集团化学试剂有限公司，分析纯；邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚 德国 Dr.Ehrenstorfer GmbH，99.5%。

Agilent 1200高效液相色谱仪 配有二极管阵列检测器，美国Agilent公司；Milli Q超纯水发生器 美国密理博公司；电子天平 梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司。

1.2 实验方法

1.2.1 色谱条件 色谱柱：ZORBAX Eclipse XDBC18柱，150 ×4.6mm（id），5!m；流动相：乙腈-水（10∶90）；流速：1mL/min；检测波长：280nm；柱温：30℃；进样量：20!L。

1.2.2 食品模拟物的选择 选用水（GB/T 6682中规定的一级水）、3%（w/v）乙酸水溶液、10%（v/v）乙醇水溶液、正己烷为食品模拟物，涵盖了水性食品、酸性食品、醇性食品和脂类食品等类型，基本包括了食品的全部类型。

1.2.3 样品处理

1.2.3.1 水基食品模拟物 直接吸取水基食品模拟物分别为：水、3%（w/v）乙酸水溶液、10%（v/v）乙醇水溶液），经0.45!m滤膜过滤于进样瓶中，按1.2.1的色谱条件上机测定。

1.2.3.2 正己烷食品模拟物 量取25mL模拟物于125mL分液漏斗中，加入8mL超纯水，振荡5min，分层，移取下层水溶液，重复三次，合并三次下层水溶液于25mL容量瓶中，用超纯水定容至刻度，经0.45!m滤膜过滤于进样瓶中，按1.2.1的色谱条件上机测定。

1.2.4 标准曲线的制备 称取邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚100mg（精确到0.1mg）于100mL棕色容量瓶中，用去离子水溶解并定容至100mL，得到混合标准储备溶液，浓度为1mg/mL。放置于4℃冰箱中避光保存。取空白食品模拟物分别为：水、3%（w/v）乙酸、10%（v/v）乙醇、正己烷食品模拟物，按1.2.3进行样品处理，用得到的样品溶液将混合标准储备液逐级稀释，得到浓度为 0.2、0.3、0.5、1、2、3、5、10、20、30、50、100mg/L 的标准工作液。

2 结果与讨论

2.1 分离结果

在上述条件下，邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚在8min内有很好的分离度和灵敏度，图1为标准样品的色谱图。

图1 邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚的标准液相色谱图1：对苯二酚；2：间苯二酚；3：邻苯二酚

2.2 线性范围

由1.2.4得到的系列标准工作液经液相色谱测定后，进行标准曲线的绘制，线性方程和线性系数见表2～表4。

表2 邻苯二酚线性关系表

表3 间苯二酚线性关系表

表4 对苯二酚线性关系表

表5 邻苯二酚在四种食品模拟物中加标回收率（%）和精密度（%）（n=4）

2.3 回收率和精密度

选用空白食品模拟物，邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚添加浓度为：2.0、50.0mg/L，按本检验方法所确定的实验条件，对每个浓度样品进行四次实验，测得的回收率和相对标准偏差见表5。本方法邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚的最低检出限：水基食品模拟物为0.2mg/L，正己烷食品模拟物为0.5mg/L。

3 结论

综合上述情况，本方法分析速度快，样品前处理简单，重复性和检测限均可满足测定水、3%（w/v）乙酸水溶液、10%（v/v）乙醇水溶液和正己烷四种食品模拟物中邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚残留量的要求。

［1］2002/72/EC.Relating to plastic materials and articles intended to come into contact with foodstuffs［S］.

Determination of 1，2-dihydroxybenzene，1，3-dihydroxybenzene and 1，4-dihydroxybenzene in food simulants

GUO Qi-lei，WANG Zhao-hui，YANG Hong-mei，WANG Hao，LIU Yan-qin
（National Food Quality&Safety Supervision and Inspection Center，Beijing 100094，China）

TS201.1

A

1002-0306（2010）10-0396-02

2009-10-10

郭启雷（1979-），男，博士，副研究员，研究方向：食品安全。