超声波萃取/气相色谱-质谱法测定土壤中的多氯联苯

王 芳，张 莉，王 巍

(淮安市环境监测中心站，江苏淮安 223001)

0 引言

多氯联苯Aroclor系列均为多种多氯联苯(简称PCBs)异构体和同族体的混合物，在性质上与PCBs的单体大不相同，PCBs产品的种类通常是以其含氯量的不同来进行区分和命名的。目前，PCBs属于国际上规定的“需要进行评定的有害物质”名单中的有毒物质，也是重要的内分泌干扰物质。目前我国还没有针对土壤中多氯联苯测定方面的监测标准，文献报道仅见快速溶剂萃取-气相色谱法、超声波萃取/气相色谱法等。然而，在Aroclor系列分析定性判断比较困难的情况下，本文建立了超声波萃取/气相-质谱法测定土壤中多氯联苯Aroclor系列方法，方法相对简单快速，定性直观，定量结果满意。

1 材料和方法

1.1 主要仪器和试剂

超声波萃取仪;氮吹浓缩仪;GC6890N气相色谱仪(Agilent公司);MSD5973I质谱仪(安捷伦科技有限公司);正己烷(农残级);丙酮(农残级);无水硫酸钠(优级纯);弗罗里硅土柱(1g，6mL，SUPELCO);Arochlor 1242、Arochlor 1248、Arochlor 1254、Arochlor 1260浓度均为100mg/L，购自国家环境保护总局标准样品研究所。

1.2 色谱条件

色谱柱:DB-5MS，30.0m × 0.25mm ×0.25um，进样口温度:280℃;进样方式:不分流进样;柱流量:1.5mL/min。升温程序:60℃至 160℃ (30℃ /min，保 持 2min)，160℃ 至280℃(5℃ /min)。

1.3 质谱条件

扫描范围:35至260amu;扫描速度:0.6至2 s/scan;离子源:EI源;离子化能量:70 eV;电子倍增器电压与调谐电压一致;离子源:230℃;传输线:280℃;选择离子扫描模式为多氯联苯的特征离子。各氯代联苯监测质量数如表1所示。

表1 测定物质的检测离子

1.4 测定步骤

称取10g土壤样品，加入等量无水硫酸钠，混合研磨脱水。加入30mL正己烷/丙酮(1:1)，用450W功率探头式超声波萃取仪，室温下连续超声萃取5min，倾出萃取溶液。上述萃取过程重复三次，合并萃取溶液，过无水硫酸钠层除水，氮吹浓缩至近干，用正己烷定容至1.0mL。用约12mL正己烷/丙酮溶液(体积比9:1)洗涤活化弗罗里硅土柱，上述己烷浓缩液转移到小柱上过柱净化，用正己烷/丙酮溶液(9:1)洗涤接收到10ml浓缩管至10mL。氮吹浓缩至1.0mL。气相色谱-质谱(GC-MS)分析。

1.5 标准曲线绘制

配制1:1:1:1 的Arochlor 1242、Arochlor 1248、Arochlor 1254、Arochlor 1260混合溶液，总浓度为4mg/l作为定性用标准溶液，定量校正曲线用标准溶液的浓度分别为 0.1，0.2，0.5，1.0，2.0mg/L 的1:1:1:1 的 Arochlor 1242、Arochlor 1248、Arochlor 1254、Arochlor 1260混合溶液。

2 结果与讨论

2.1 标准谱图

标准溶液的选择离子色谱图(左上角数字代表最高峰的峰高)，见图1。

图1 标准溶液选择离子色谱图

2.2 工作曲线和检出限

配制多氯联苯的标准系列溶液，按照选定的分析条件进行分析，对不同浓度下多氯联苯各定量离子的峰面积进行积分，得出回归方程，相关系数大于0.9990，方法检出限为 1.5 至 2.0ug/kg，见表2。

表2 多氯联苯的线性方程及检出限、精密度

2.3 样品的分析结果

实际土壤样品按实验方法，采样各分量加和的定量方式定量，样品分析结果见表3。

表3 样品的分析结果(ug/kg)

3 结论

土壤样品中多氯联苯Arochlor系列经过超声波萃取、弗罗里硅土柱净化和GC-MS分析，取得了良好的回收率、灵敏度、精密度和检出限，实际土壤样品的分析结果也令人满意。

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