黄牛木茎脂溶性成分的GC-MS分析

李晓霞， 王茂媛， 王建荣， 杨虎彪， 王祝年

(中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所，农业部热带作物种质资源利用重点开放实验室，海南儋州571737)

黄牛木(Cratoxylum cochinchinense(Lour.)Blume)又名雀笼木(海南)，为藤黄科(Guttiferae)黄牛木属(Cratoxylum Blume)植物，主产中国广东、广西及云南南部［1］。其根、茎皮、嫩叶可入药，具有清热解毒、化湿消滞、驱瘀消肿等作用，民间常用于治疗感冒、发热、泄泻、黄疸、跌打损伤、痈疮肿毒等病症;其果含挥发油，可用做食用香料［2］。多年来，国内外学者已从中分离到酮类、三萜类和生育三烯酚类等化合物［3-10］。近年来的药理实验证明，黄牛木中的酮类化合物具有抗细胞毒、抗菌、抗氧化等药理活性［10-11］，因此对黄牛木的进一步研究颇为重要。目前，有关黄牛木茎的脂溶性成分研究尚未报道，笔者用GC-MS方法，对海南产黄牛木茎的脂溶性成分及含量进行了定性、定量分析，为有效开发黄牛木资源、寻找其中有药用价值的生物活性成分提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 材料 黄牛木茎于2008年07月采于海南省儋州市加来镇丘陵地带，由中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所王祝年研究员鉴定为藤黄科(Guttiferae)黄牛木属(Cratoxylum)植物黄牛木(Cratoxylum cochinchinense(Lour.)Bl.)，凭证标本(20080720)存放于中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所。取自然风干的黄牛木茎(25.0kg)粉碎后用95%的乙醇室温浸提3次，减压回收乙醇至无醇味。将乙醇提取物分散于水中成悬浊液，经石油醚萃取后减压浓缩得到50.1g墨绿色油状提取物。

1.2 脂溶性成分的分析鉴定

1.2.1 仪器 仪器为美国惠普公司的毛细管气相色谱-质谱联用仪(HP6890/HP5973 GC/MS联用仪)。

1.2.2 检测条件 气相条件:色谱柱为HP-5MS 5%Phenyl Methyl Siloxane(30 m ×0.25 mm ×0.25 μm)弹性石英毛细管柱，柱温50℃(保留2 min)，以5℃/min升温至300℃(保持 15 min);汽化室温度 250℃;载气为高纯 He(99.999%);柱前压7.62 psi，载气流量1.0 mL/min;进样量1 μL;分流比 20 ︰ 1。

质谱条件:离子源为EI源;离子源温度230℃;四极杆温度150℃;电子能量70 eV;发射电流34.6 μA;倍增器电压1071 V;接口温度280℃;质量范围10～550 amu。

2 结果与分析

按上述条件对黄牛木茎的脂溶性成分进行GC-MS分析，通过HPMSD化学工作站，结合NIST05质谱图库和WILEY275质谱图库进行鉴定，从乙醇粗提物中鉴定出12种化合物，占其总油量的79.830%;从石油醚萃取物中鉴定出31种化合物，占其总油量的58.751%。详见表1和表2。

通过GC-MS分析，从黄牛木茎乙醇粗提物和石油醚萃取物中共鉴定出39种化合物，以烯烃类、醛酮类、苷类、脂肪酸类为主。其中，乙醇初提物的主要成分为:乙基-α-D-葡萄糖苷(50.950%)、5-甲氧基糠醛(14.941%)、2，3-2 氢-3，5 乙基-4-氢吡喃-4-酮(4.814%)、对羟基苯甲酸(4.173%)、2-糠醛(1.750%);石油醚萃取物中含量较高的依次为:棕榈酸(8.850%)、油酸(8.145%)、亚油酸(6.268%)、穿贝海绵甾醇(6.135%)、软木三萜酮(4.437%)、豆甾醇(3.187%)、亚油酸乙酯(3.151%)、油酸乙酯(2.487%)、(E)7，11-二甲基-3-亚甲 基-1，6，10-十 二 碳 三 烯 (1.764%)、角 鲨 烯(1.263%)、β-石竹烯(1.084%)，此外还有一些烯、长链的酸和酯等化合物。

表1 黄牛木茎乙醇初提物脂溶性成分及含量

表2 黄牛木茎石油醚萃取物脂溶性成分及含量

3 讨论

本研究从黄牛木茎的脂溶性成分中鉴定出多种萜烯及其衍生物，萜烯及其衍生物不仅是重要的香料源，而且还具有特殊的功效。如β-桉烯、石竹烯、杜松烯等，广泛应用于香料、食品工业、药物合成，同时具有特殊的生物活性。β-桉烯还具有抗生育活性，在医疗卫生领域具有独特的疗效。而且，β-桉烯还是合成柠檬烯的原料，柠檬烯广泛应用于食品和香料工业中，具有很好的抗菌作用［12］;石竹烯常用于皮肤炎症及消化系统溃疡的治疗其效果显著，还兼具有平喘及抗肿瘤作用，在治疗慢性支气管炎及预防和抑制肿瘤等方面发挥重要作用［13］。杜松烯是常用的香料，同时具有抗菌的作用［14］。

此外，本研究所发现的糠醛及其衍生物广泛用作有机溶剂，主要用来合成呋喃型聚合物;从研究结果看，脂肪酸中含量较高的有油酸(8.145%)、亚油酸(6.268%)、亚油酸乙酯(3.151%)，油酸是人体必需的脂肪酸，是人体细胞和组织的重要组成成分，而亚油酸具有营养脑细胞、减少动脉粥样硬化、降低血中胆固醇的含量、降血脂、抑制癌细胞生长等作用，在保健及临床医学上应用范围广［15］;棕榈酸、肉豆蔻酸等为芳香性物质具有特殊香气，可用于配制各种食用香料，也用作相关食品添加剂的原料［16］。

目前黄牛木属植物部分种已开发为保健饮品，如广西毛叶黄牛木(C.prunifolium)被作为苦丁茶饮用［17］，因此黄牛木属植物具有广阔的发展前景。但从现有的文献来看，黄牛木尚未见开发利用，而本研究发现黄牛茎的脂溶性成分里富含多种香料成分及其他芳香族化合物，它们共同构成了对黄牛木药用活性成分开发利用的研究前提。因此，本研究结果为进一步开发利用黄牛木植物资源提供了科学依据，而有关黄牛木茎脂溶性成分的生理活性还有待于进一步的研究。

致谢:本工作得到贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室的大力支持，在此深表谢意!

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