配体
- 联吡啶二酰胺配体对U(VI)/Mo(VI)的萃取分离及机理
VI)分离。许多配体设计出,并用于分离U(VI)/Mo(VI),但大多数配体含有磷,不符合二次废物最小化的“CHON”原则[16]。氮杂环酰胺类配体用于萃取分离锕系元素。其中具有代表性的有吡啶二酰胺类、联吡啶二酰胺类和邻菲啰啉二酰胺类等。该类配体在酸性和辐照条件具有稳定性好、动力学快和合成简单等特点。同时,这类配体又符合“CHON”原则,因此得到广泛关注和研究。其中联吡啶二酰胺类配体自身柔性较大,可以通过自身的旋转更好地与金属离子配位。目前,联吡啶二酰胺配
哈尔滨工程大学学报 2023年12期2024-01-08
- 长链烯烃氢甲酰化反应催化剂研究进展
反应催化剂所用膦配体的种类及合成方法。1 长链烯烃氢甲酰化反应催化剂所用膦配体长链烯烃氢甲酰化反应催化剂的选择是反应顺利进行的关键，其中，膦配体的电子效应和空间效应对催化剂的活性与区域选择性具有重要影响。1.1 单齿膦配体典型的单齿膦配体结构见图1。单齿膦配体的结构相对简单，其中，三苯基膦（配体1）是较早实现工业应用的膦配体。膦配体改性的铑催化剂可以使烯烃氢甲酰化反应在温和条件下进行，得到的醛产物中正构醛与异构醛的摩尔比（正异比）提高。Smith 课题组［
石油化工 2023年1期2023-02-21
- 自由基稀土配合物：研究现状、挑战与展望
，人们往往通过对配体的设计和调节来合成不同的具有特定结构的稀土金属配合物。由于合成和表征手段的种种限制，早期的研究都集中在闭壳层配体的稀土配合物上。但随着研究的不断深入，人们发现，开壳层的有机自由基配体的引入会极大改变稀土金属配合物的性质，因此涌现了一系列对于自由基稀土配合物的研究。如图1所示，从配体种类上看，常见的自由基稀土配合物主要可以分成以下3类：1)由多个同种自由基配体与稀土金属形成的均配物；2)单个自由基配体和其他闭壳层配体与同一稀土金属中心配位
广西师范大学学报（自然科学版） 2022年5期2022-10-19
- 乙烯选择性齐聚催化剂配体研究进展
入，研究人员发现配体的空间结构和电子排布是影响催化剂性能的2 个关键特征，新型配体的设计需要同时考虑这2 个关键点，这将更有可能开发出高活性、高选择性乙烯齐聚催化剂体系。本文综述了多种不同骨架类型的配体，其中PNP［13-14］、SNS、PNSiP等配体都表现出了乙烯齐聚活性和LAOs选择性。图1 乙烯选择性齐聚机制［10］1 P、N型配体PNP 型配体的应用最早是由Carter 等［15］报道用于催化乙烯选择性三聚的研究，由CrCl3（THF）3提供铬源
精细石油化工进展 2022年3期2022-07-06
- 国产新型双亚磷酸酯配体在氢甲酰化工业装置上的应用试验
指在过渡金属及其配体形成的催化体系作用下将烯烃与CO和H2转化成醛的过程，该反应的关键是催化体系的开发和工艺技术的选择，尤其是配体的开发是整个反应的核心技术[2-3]。长期以来，国内混合碳四烯烃氢甲酰化工业装置采用BASF公司和Davy/Dow公司开发的以金属Rh/双亚磷酸酯配体为主要成分的均相催化体系和低压氢甲酰化合成工艺技术，具有反应条件温和、活性高、选择性好等优势[4]。但配体的稳定性差、消耗量大且因生产技术垄断而致供应渠道单一等问题突出，这些问题严
工业催化 2022年4期2022-06-13
- 基于三苯基膦的氨基酸型两性水溶性膦配体的合成及其在1-辛烯氢甲酰化反应中的应用*
266042)膦配体结构对过渡金属络合物催化剂的性能有重要影响，通过改变膦配体结构可以改善其催化性能，为均相催化反应的进行提供催化基础[1]。因此，膦配体结构的设计与合成，是研究过渡金属均相催化的重点之一[2-4]。水溶性膦配体是向有机膦配体分子中引入水溶性基团，而使膦配体具有水溶性。目前水溶性膦配体的研究主要集中在阴离子型、阳离子型和非离子型3个方面[5-10]，涉及两性离子型水溶性膦配体的研究文献较少。Herrmann等[11]合成了一种两性离子型水溶
化工科技 2021年4期2021-09-15
- 联苯骨架氮杂环配体在环丙烷反应中的应用
团。因为含氮手性配体原材料易得、制备容易以及性质稳定，所以人们在研究手性配体的同时合成出很多含氮手性的配体，其中开发较多的是含氮杂环的咪唑啉配体和噁唑啉配体，它们都是五元杂环类化合物，且都可以和金属离子进行很好的配位而形成相应的高分子络合物或金属配合物，并在催化不对称环丙烷化反应中取得了较好的催化效果。早在1995年时，Corey[1]课题组成功制备了具有联苯骨架类的配体 1，使之与等摩尔的CuOTf(C6H6)0.5在二氯甲烷溶液中23oC条件下反应2
江西化工 2021年2期2021-05-19
- L-苏氨酸衍生物的合成及性质
的一种必要的生物配体[1]，且大量存在，是人体内许多物质的重要组成基本单元，例如蛋白质和酶等[2]。同时还可以广泛地用于医疗、化工、农业和食品等方面[3]，可以用作杀菌灭虫、化妆品添加剂、药物中间体、矿物浮选剂和食品添加剂[4-6]等，应用前景广阔。L-苏氨酸与香兰素合成希夫碱配体L，目标产物合成线路为：本文采用L-苏氨酸与香兰素合成希夫碱配体L，然后用配体L与不同的金属盐进行络合反应，最终获得新型希夫碱配体L及其金属配合物。目标产物用红外光谱仪、荧光分光
工业催化 2020年9期2020-11-13
- 含季铵盐的芳酰腙配体的铜 (Ⅱ)配合物的合成和表征：体外DNA键合和核酸酶活性
Eda Şengül Elif Cansu Gökçe Topkaya Tolga Göktürk Ramazan Gup(Department of Chemistry,Faculty of Science,Mugla Sıtkı Koçman University,48000,Kotekli-Mugla,Turkey)0 IntroductionDNA is the storage and transport of genetic informatio
无机化学学报 2020年7期2020-07-20
- 吡啶-噁唑啉配体在不对称催化中的应用
裕红吡啶-噁唑啉配体在不对称催化中的应用韩裕红（温州大学化学与材料工程学院，浙江 温州 325035）吡啶-噁唑啉类手性配体已成功地应用于多种不对称催化反应。由于反应的机理不同，具有不同结构的配体适合于促进不同的反应，配体可以通过基于不同结构元素的相互作用影响这些不对称反应。这些因素包括π效应、空间排斥、氢键和弱配位辅助等。尽管在过去十几年中吡啶-噁唑啉类配体的应用取得了重大进展，利用这些类型的配体来探索更广泛的不对称反应，仍然存在许多挑战。发展其他一些不
辽宁化工 2020年4期2020-06-07
- 阐释纳米晶溶解度的机理—固体核磁揭示表面配体的排布和相互作用
100190混合配体在纳米晶表面的分布及其运动模型。纳米颗粒的表面配体是决定纳米体系性质的重要组成部分，影响了纳米体系的稳定性1、生物相容性2、发光性质3和溶液性质等。例如在新型的发光材料—纳米晶量子点中，配体对量子点的溶解度有着至关重要的影响4。近年，浙江大学彭笑刚教授提出的“熵配体”概念4a，可通过混合长短链配体将量子点在有机相的溶解度提升5–6个数量级。这些熵配体已被广泛应用在纳米晶的合成和加工过程5。但其分子图像—配体的排列方式，配体间相互作用的定
物理化学学报 2020年4期2020-04-24
- 烯烃氢甲酰化反应研究进展
了近年来氢甲酰化配体的研究进展，主要介绍单齿膦配体、双齿膦配体、三齿膦配体、四齿膦配体的结构以及在氢甲酰化反应中的表现。烯烃；氢甲酰化反应；膦配体氢甲酰化反应 （Hydroformlation） 又称OXO反应，是指烯烃与合成气 （H2和CO） 在过渡金属催化下生成醛或醇类化合物的反应。醛类化合物可以进一步转化为醇、酸、酯、Aldol缩合产物和缩醛等化合物，这些化合物被广泛用于医药、农药、香料、洗涤剂、增塑剂、表面活性剂等。本文简要回顾了氢甲酰化工艺的发展
辽宁化工 2020年1期2020-03-27
- 水溶性膦配体两相催化反应的研究进展*
三十年来水溶性膦配体的出现和发展极大推动了对以水溶性过渡金属有机配合物为催化剂的水/有机两相催化反应的研究和应用。根据膦配体结构中亲水基的不同, 可将水溶性膦配体按表面活性剂的分类，分为阴离子型、阳离子型、两性、非离子型四类，其中阴离子型的水溶性膦配体最为常见[1]，特别是含磺酸基的TPPTS(间-三苯基膦三磺酸钠盐)已在丙烯的氢甲酰化反应、α,β-不饱和醛的选择性氢化、交叉偶联反应等催化反应中获得应用, 较好地解决了均相络合催化反应中催化剂分离难的问题[
广州化工 2020年3期2020-03-06
- 一个氢键构筑的基于偶氮二羧酸和吡啶酰胺配体的超分子配合物
金属离子，有机胺配体，以及有机羧酸配体共同构筑的金属-有机配合物，在发光［1-2］，磁性［3-4］，催化［5-6］，气体的吸附与分离［7-8］，催化等研究和应用领域［9-10］，已经受到众多学者的关注和青睐.目前，用来合成功能金属-有机配合物的有机胺配体主要代表是N-质子配体，包括中性的吡啶类［11-12］，咪唑类配体［13-14］，酰胺类配体等［15-16］.而羧酸类配体的种类也比较繁多.例如，双羧酸芳香配体［17］，三羧酸芳香配体［18］，四羧酸芳香配
渤海大学学报（自然科学版） 2020年3期2020-02-02
- 不对称噁二唑配体的合成及自组装化学研究
基为端基的噁二唑配体由于其特殊的结构，具有活性位点，更易形成配位聚合物，因而国内外众多课题组都致力于该类配体的研究。2015年Wise Matthew D课题组研究了以3-吡啶基为端基的配体在自组装化学中的应用。研究发现，具有4-吡啶基供体基团的配体在自组装反应中十分常见，但具有3-吡啶基供体基团的配体却使用较少，这是因为具有3-吡啶基供体基团的配体其构象变换十分灵活，从而使其倾向于形成小聚集体。但Pd(II)盐可以与含有3-吡啶基的配体L反应获得含有Pd
山东化工 2019年13期2019-08-05
- 一种新型氧化还原活性的配体合成、表征及电化学性质
266510)配体是一种可以用于推动或拉动电子密度，并改变金属周围的可用空间，从而允许在催化或化学计量反应中调节金属中心的反应性的工具。氧化还原活性配体又被称为氧化还原不无辜配体(redox non-innocent ligand)，基于这类配体的配合物为各种催化反应提供了更新的前景[1-2]。氧化还原活性配体更具反应性(参与性)，不仅能够储存电子，还可以直接参与化学键的活化及调控电子的转移过程，其形成的过渡金属配合物中配体与中心金属协同完成高效高选择性
山东化工 2019年13期2019-08-05
- 动态生化组织分析在人癌组织发展中的应用
胞上的L-选择素配体通过与白细胞上的L-选择素结合而促进转移。常用的检测组织中L-选择素配体的方法，如免疫染色，是在静态、无血流条件下进行的。目前，免疫染色是检测组织中表达的选择素配体的标准方法，但这种方法不能确定选择素配体是否具有功能。也就是说，在平衡条件下用静态(无力)免疫染色法检测所称的选择素配体，并不要求反应抗原在非平衡条件下能够介导细胞与血流动力学的结合。由于缺乏足够的检测方法，功能选择素配体作为生物标记物的相关性目前尚不清楚[1]。针对这些不足
智慧健康 2019年26期2019-01-29
- 基于4-(1-咪唑基)苯甲酸配体构筑的一个单一配体和两个混和配体配位聚合物的结构与性质
李田田 郑盛润(1贵阳中医学院，贵阳 550002)(2华南师范大学化学与环境学院，广州 510006)0 IntroductionThe construction of coordination polymers(CPs)have been attracted increasing interesting because of their intriguing architectures,as well as their potential applic
无机化学学报 2018年8期2018-08-01
- 手性二茂铁双膦配体的研究进展
)手性二茂铁双膦配体的研究进展于 振，杨 杰，张 雪，曹龙海（黑龙江省科学院 石油化学研究院，黑龙江 哈尔滨 150040）手性二茂铁双膦配体在不对称合成应中是一类非常优秀的配体，它们与有机金属元素配合能够获得很好的不对称催化活性。简略的列举了一些手性二茂铁双膦配体，及其对某些潜手性底物的对映体选择性。手性；二茂铁；双膦；不对称催化；对映体选择性前言手性是一种自然界的基本属性。手性化合物的对映异构体虽然在结构上很相似，物理性质也基本相同，但对生物体而言，许
化学与粘合 2017年2期2017-05-18
- 基于[2，2]对环芳烷骨架手性配体的设计、合成及其在不对称反应中的应用研究进展报告
的环芳烷骨架手性配体并对其参与的不对称反应进行了研究。（1）手性含硫配体的设计合成及应用研究设计并合成了含有手性亚砜官能团的4，12-二取代手性膦-亚砜类配体。通过亚砜官能团的还原，还可以得到相应的膦-硫醚配体。膦-亚砜类配体在不对称烯丙基化反应中取得了48%ee，膦-硫醚类配体在不对称氢化中可取得85%ee。（2）柔性骨架氮膦配体的设计合成及应用研究在环芳烷的刚性骨架结构中引入柔性因素，设计了一类氮膦配体，以吡啶或喹啉为含氮配位官能团。这类配体在钯催化的
科技创新导报 2016年30期2017-03-15
- 铑催化线性氢甲酰化反应的研究进展
发高效的氢甲酰化配体。早期Rh催化线性氢甲酰化反应使用的是单齿膦配体，由于单齿膦配体的配位效应不强，为获得高选择性，反应中需加入大大过量的单齿膦配体［5］，但大大过量的配体不利于后续的分离操作，同时也不经济、不环保。为此，研究者开发了双齿膦配体。由于双齿膦配体与Rh的配位作用远强于单齿膦配体，双齿膦配体在线性氢甲酰化反应中具有比单齿膦配体更高的选择性。随后，在双齿膦配体的基础上，研究者设计并合成了四齿膦配体。四齿膦配体在线性氢甲酰化反应中的选择性又远强于双
石油化工 2015年10期2015-05-14
- 乙烯四聚用Cr（Ⅲ）系催化剂配体的研究进展
中，Cr（Ⅲ）系配体因其优越的催化性能而引起重视，研究人员试图合成不同类型的配体结构以及尝试在配体的N，P原子上连接各种取代基，以改变配体的配位环境来提高催化剂的性能。本文主要综述了不同类型的Cr（Ⅲ）系催化剂配体的研究进展。1 PNP型配体1.1 单核PNP型2004年，Bollmann等[8]合成9种单核PNP型配体（见图1），这些配体与Cr（Ⅲ）配位形成的催化剂体系，在甲基铝氧烷（MAO）活化下所有配体都表现出催化活性，配体4在催化乙烯四聚中表现出最
合成树脂及塑料 2014年3期2014-11-20
- 含氮、磷有机配体对(CdSe)2量子点结构和电子性质的影响
5)含氮、磷有机配体对(CdSe)2量子点结构和电子性质的影响黄德林1，余盛萍1, 2*，刘 军1，赵志刚1，杨明理2( 1.西南民族大学 化学与环境保护工程学院，成都 610041；2.四川大学 原子分子研究所，成都 610065)使用密度泛函理论方法研究了量子点(CdSe)2与配体L(L=PH3、PH2Me、PHMe2、PMe3、NH3、NH2Me、NHMe2、NMe3)之间的相互作用及其产物的结构和性质。配体中的P或N原子与Cd原子上分别形成较强的C
成都工业学院学报 2014年2期2014-07-19
- 烷基锌与醛的催化不对称加成反应研究进展
6000)在手性配体作用下，有机锌试剂对醛的选择性加成可以制得具有光学活性的二级醇．该类反应是重要的，同时也是手性仲醇的最基本的不对称合成方法之一．手性二级醇是许多手性药物、精细化学品和天然产物的重要前体物质，它们同样是合成各种官能团的中间体，比如:卤素、氨、酯等．自从1984年Oguni和Omi首次报道了二乙基锌在催化量的(S)－亮氨酸存在下对苯甲醛的加成中取得中等对映选择性(49%ee)以来［1］，有机锌试剂对羰基化合物的不对称加成研究得到迅猛发展．1
商丘师范学院学报 2013年3期2013-07-12
- 膦配体在Suzuki偶联反应中的应用
710077膦配体在Suzuki偶联反应中的应用孙静1杨燕21.西安建筑科技大学理学院 7100552.西安瑞联近代电子材料有限责任公司 710077Suzuki反应具有反应条件温和、环境友好等诸多优势，使用膦配体的钯催化剂使Suzuki反应结果优异。文章介绍了不同类型的膦配体在Suzuki偶联反应中的应用。Suzuki；催化；催化剂；膦配体；应用Suzuki偶联反应是用以形成碳-碳键的重要工具。和其它过渡金属催化下的芳烃偶联反应相比，Suzuki反应具
中国科技信息 2012年11期2012-10-26