标定0.01 mol·L-1盐酸（或硫酸）标准溶液方法的探讨

0.01 mol·L-1盐酸（或硫酸）标准溶液在土肥检测中经常用到。在小麦、玉米、花生、萝卜、白菜等植株样品的全氮含量检测中采用0.01 mol·L-1盐酸（或硫酸）标准溶液滴定，蒸馏接收瓶中流出液由蓝绿色突变为紫红色。在土壤全氮含量测定（凯氏蒸馏法）中也使用0.01 mol·L-1盐酸（或硫酸）标准溶液。在土壤水解性氮的测定中也使用0.01 mol·L-1盐酸（或硫酸）标准溶液。“将扩散皿取出，用0.01 mol·L-1盐酸（或硫酸）标准溶液滴定硼酸中吸收的氨量，颜色由蓝色刚变为紫红色即达终点。”0.01 mol·L-1盐酸（或硫酸）标准溶液使用频繁而且浓度变化较快，特别是在环境气温较高的夏季，基本上要随用随标，以便知道0.01 mol·L-1盐酸（或硫酸）标准溶液的准确浓度。目前，主要采用0.1 mol·L-1盐酸（或硫酸）稀释为0.01 mol·L-1盐酸（或硫酸）标准溶液，由于没有直接的标定方法，不能做到及时标定，很容易产生浓度误差。因此，探讨简便、准确的直接标定0.01 mol·L-1盐酸（或硫酸）标准溶液方法十分必要。

一、 无水碳酸钠分液标定法

0.01 mol·L-1盐酸标准溶液配置。采用2.00 mL移液管抽取浓盐酸0.83 mL转移到1.00 L容量瓶中，用纯净水稀释至500 mL，摇匀，稀释至刻度，定容后贮存于密闭玻璃瓶内。配制无水碳酸钠溶液0.440 0 g·L-1。

采用万分之一天平称取0.221 7 g无水碳酸钠基准试剂放入100 mL烧杯溶解后移入500 mL容量瓶中，摇匀、定容，颠倒混匀，即为0.443 4 g·L-1无水碳酸钠溶液。标定步骤：取出5个各是250 mL的三角瓶分别标号1号、2号、3号、4号、5号等，每个三角瓶采用50 mL移液管分别准确加入50 mL配制的无水碳酸钠溶液，再加入2滴甲基红指示剂，用上述配制的0.01 mol·L-1盐酸标准溶液滴定至红色刚出现，小心煮沸溶液至红色褪去，冷却至室温，继续滴定，煮沸，冷却，直至刚出现的微红色不再褪色为止。记录0.01 mol·L-1盐酸标准溶液消耗体积，用公式c（HCL）=m/（0.052 99×v）计算0.01 mol·L-1盐酸标准溶液测定浓度。这里m为50 mL配制的无水碳酸钠溶液所含无水碳酸钠质量0.022 17 g，v为0.01 mol·L-1盐酸标准溶液消耗体积。结果统计见表1。

根据表1结果分析，0.01 mol·L-1盐酸标准溶液标定做了5次平行测定。测得浓度平均值为0.010 007 mol·L-1，5次平行测定的极差为0.000 036 mol·L-1，远小于容许差r=0.000 200 mol·L-1 。精密度高，重现性好，可以实际应用。

二、硼砂分液标定法

0.01 mol·L-1盐酸标准溶液配置。采用2.00 mL移液管抽取浓盐酸0.83 mL转移到1.00 L容量瓶中，用纯净水稀释至500 mL，摇匀，稀释至刻度，定容后贮存于密闭玻璃瓶内。配制硼砂溶液1.320 0 g·L-1。用万分之一天平称取0.663 2 g硼砂试剂，放入100 mL烧杯溶解后移入500 mL容量瓶中，摇匀、定容，即为1.326 4 g·L-1硼砂溶液。标定步骤：取出5个各是250 mL的三角瓶，分别标号为1号、2号、3号、4号、5号等，每个三角瓶用50 mL移液管分别加入50 mL硼砂溶液，再加入2滴定氮混合指示剂，用上述配制的0.01 mol·L-1盐酸标准溶液滴定蓝色刚到微红色即为终点。记录0.01 mol·L-1盐酸标准溶液消耗体积，采用公式c（HCL）=m/（0.190 68×v）计算0.01 mol·L-1盐酸标准溶液测定浓度。这里m为50 mL配制的硼砂溶液所含硼砂的质量，即0.0663 2 g。v为0.01 mol·L-1盐酸标准溶液消耗体积。结果统计见下页表2。

根据下页表2结果分析，0.01 mol·L-1盐酸标准溶液标定做了5次平行测定。测得浓度平均值为0.009 209 mol·L-1，5次平行测定的极差为0.000 049 mol·L-1，远远小于容许差r=0.000 200 mol·L-1 。

精密度高，重现性好，但是测定平均值与无水碳酸钠分液标定法测定平均值0.010 007 mol·L-1相比，结果偏低。

三、 硼砂称量标定法

0.01 mol·L-1盐酸标准溶液配置。采用2.00 mL移液管抽取浓盐酸0.83 mL转移到1.00 L容量瓶中，用纯净水稀释至500 mL，摇匀，稀释至刻度，定容后贮存于密闭玻璃瓶内。用万分之一天平准确称取0.020 0～0.060 0 g硼砂试剂进行标定待用。标定步骤：取出5个各是250 mL的三角瓶，分别标号1号、2号、3号、4号、5号等，每个三角瓶中加入万分之一天平准确称取的硼砂（见表3），再加入2滴定氮混合指示剂，用上述配制的0.01 mol·L-1盐酸标准溶液滴定蓝色刚到微红色即为终点。记录0.01 mol·L-1盐酸标准溶液消耗体积，采用公式c（HCL）=m/（0.190 68×v）计算0.01 mol·L-1盐酸标准溶液测定浓度。这里m为万分之一天平准确称取的硼砂质量。v为0.01 mol·L-1盐酸标准溶液消耗体积。结果统计见表3。

根据表3结果分析，0.01 mol·L-1盐酸标准溶液标定做了5次平行测定。测定浓度平均值为0.009 322 mol·L-1，5次平行测定的极差为0.000 229 mol·L-1，稍大于容许差r=0.000 200 mol·L-1。并且测定平均值与无水碳酸钠分液标定法测定平均值0.010 007 mol·L-1相比，结果偏低。

四、 无水碳酸钠称量标定法

0.1 mol·L-1盐酸标准溶液配置。先在1.00L容量瓶中加入500 mL纯净水，再用10.0移液管准确加入8.3 mL浓盐酸，摇匀，定容，贮存于密闭的玻璃瓶内。采用万分之一天平准确称取0.220 0 g无水碳酸钠试剂进行标定。标定步骤：取出5个各是250 mL的三角瓶，分别标号1号、2号、3号、4号、5号等，每个三角瓶中加入万分之一天平准确称取的无水碳酸钠（见表4），加入50 mL纯净水溶解，再加入2滴甲基红指示剂，用上述配制的0.1 mol·L-1盐酸标准溶液滴定至红色刚出现，小心煮沸溶液至红色褪去，冷却至室温，继续滴定，煮沸，冷却，直至刚出现的微红色不再褪色为止。记录0.1 mol·L-1盐酸标准溶液消耗体积，采用公式c（HCL）=m/（0.190 68×v）计算0.1 mol·L-1盐酸标准溶液测定浓度。这里m为万分之一天平准确称取的无水碳酸钠质量。v为0.1 mol·L-1盐酸标准溶液消耗体积。结果统计见表4。

根据表4结果可知，0.1 mol·L-1盐酸标准溶液标定做了5次平行测定。测定浓度平均值0.108 459 mol·L-1，5次平行测定的极差0.000 098 mol·L-1小于容许差r=0.000 300 mol·L-1。精密度高，误差较小。

五、讨论

从以上配制和标定0.01 mol·L-1盐酸标准溶液的四种方法看，无水碳酸钠分液标定法可以直接标定0.01 mol·L-1盐酸标准溶液，可以做到随用随标，及时准确，重现性好，精密度高。配制方法也简单，快速，方便。

无水碳酸钠称量标定法可以标定0.1 mol·L-1盐酸标准溶液，再稀释得到0.01 mol·L-1盐酸标准溶液。不能够直接标定和校正有疑惑的0.01 mol·L-1盐酸标准溶液浓度。

硼砂分液标定法与硼砂称量标定法虽然可以快速标定0.01 mol·L-1盐酸标准溶液浓度，但是与无水碳酸钠分液标定法相比，标定的浓度数值偏低。

作者简介：卫宪周（1969— ），男，河南孟州人，本科，高级农艺师，主要从事土肥化验与测土配方施肥工作。

（责任编辑 " 程丽红）