蔬菜水果有机磷农药残留检测分析

◎ 覃 岚

（荔浦市产品质量检验所，广西 桂林 546600）

磷酸酯类或硫代磷酸酯类，多为油状或晶体状，颜色由淡黄色到棕黄色，有大蒜味，具有很强的挥发性，微溶于水，易溶于有机化合物，在碱性条件下很容易分解失效[1]。有机磷农药是一种高效低毒、对农作物和果树危害较小的新型杀虫剂，在农业生产中被广泛应用。我国使用的有机磷农药包括甲拌磷、对硫磷等高毒品种，以及乐果、二嗪磷、杀螟硫磷等低毒品种。在实际生产中，单一的有机磷农药无法将病虫杀死，为了有效消灭虫害、鼠害，农民经常使用单体有机磷合成新型的杀菌剂、杀鼠剂，如对硫磷、马拉硫磷、内吸磷等。例如，氧化乐果是一种高毒的有机磷杀虫剂，可以有效杀死一些对其有抗性的蚜虫；敌敌畏经常被用在药食同源的食物的栽培上，其主要用来控制菜青虫、红蜘蛛等，可以起到安全驱除害虫的作用[2]。尽管甲胺磷、对硫磷和久效磷是禁用的高毒性有机磷农药，但其在我国的实际应用中仍然被检出。

目前，在农业生产上，有机磷农药的使用范围十分广泛，是一种能够有效清除果蔬病虫害风险的高效广谱杀虫剂，且大多是液状。如果蔬菜、水果中有超过标准的有机磷农药残留[3]，一旦吸入、误食或暴露，都会对人们的身体健康造成极大的威胁，严重时会致使人们死亡。因此，开发一种更加有效的有机磷农药残留检测方法，全面保障人民群众的生命安全，至关重要。

1 材料和方法

1.1 试样的预处理

选择一包缓冲剂，将其与500 mL的蒸馏水混合，待其溶解，形成缓冲剂，并在常温下保存。之后，选取酶粉一瓶，将缓冲液12.5 mL加入，并均匀溶解，使用时，选取100 μL，在0～5 ℃的环境下储存。然后，再取显色剂一瓶，加入缓冲液12.5 mL，均匀溶解；使用时，选取100 μL，在0～5 ℃的环境下储存。选择底物一瓶，加入蒸馏水12.5 mL，并均匀溶解，使用时，选取100 μL，在0～5 ℃的环境下储存。

1.2 整体测定方法

①选择一个干净的待测试样本，然后把它切成1 cm见方的小块。②取2 g残片样本，放入50 mL的离心机或三角形瓶子中，加入10 mL的缓冲剂，轻轻摇晃1～2 min，然后放置5 min。③用滤纸过滤，得到待测液体。

1.3 表面测定方法

①选择待检测的干净样品，使用削皮器进行手工削皮，并将其切为大约1 cm的方形碎片，选取碎片样品2 g，将其放入50 mL的离心管或是三角瓶中，并向其中加入缓冲液10 mL，然后轻轻振摇2 min，静置5 min 。②用滤纸过滤，得到待测液体。

1.4 残留量测定

分别加入缓冲液或待测液2.5 mL在比色皿之中，然后依次加入显色剂100 μL、酶试剂100 μL，混合均匀之后，静置15 min，然后加入底物100 μL，快速摇匀以后，立即进行对照测试，部分农药残留检测限如表1所示。

表1 部分农药残留量检测极限表

2 结果

2.1 全量分析法试样中有机磷杀虫剂的残留量

如表2所示，根据检测结果，△Abs值为0.141>0.1，仪器与试剂属于正常使用范围。所检测的蔬菜与水果，其有机磷农药的残留均未超过规定标准，抑制率为7.61%～19.11%，低于规定的50%（如表2）。在这些作物中，葡萄是最受欢迎的作物，其次是苹果，再次是黄瓜，最后是土豆。

表2 各类蔬菜和水果中有机磷和杀虫剂残留量表

2.2 用表面法检测试样中有机磷杀虫剂的残留量

如表3所示，根据检测结果，有机磷农药残留抑制率在16.11%～44.41%，低于规定的50%。在所有作物中，黄瓜是最好的，葡萄、土豆、苹果都较差。

表3 各类蔬菜和水果中有机磷农药的残留量表

2.3 结果分析

通过整体测定方法检测，有机磷农药残留抑制率为7.61%～19.11%；经过表面测定方法检测，抑制率为16.11%～44.41%。相比之下，表面测定方法效果更好，结果显示，有机磷农药主要在食物表面残留。因此，相关部门在进行有机磷农药残留检测时，应以表面测定方法为主[4]。

3 讨论

据联合国粮农组织（FAO）的统计数据显示，在不使用农药的情况下，全球每年由于病虫草害导致农作物的产量减少大约37%。其中，虫害造成的产量减少大约14%，病害造成的产量减少大约12%，草害造成的产量减少大约11%，年损失高达1 260亿美元[5]。其他发达国家的粮食（稻米、玉米、土豆等）以及水果和蔬菜，都在使用杀虫剂。随着人口的增长，对食物的需求也会越来越大，对于农业生产来说，农药的需求也是越来越大。数据预测，到2050年，全球人口将达90亿，相对于2005年的65亿，增长了38.5%。2001—2013年，全球杀虫剂的产值从299亿美元增长至591.6亿美元。

国外多位专家对农药残留做过研究，在蔬菜、水果中检出有机磷农药、克百威等残留量，通过对全部样本的检测，发现全部样本的农药残留均在安全范围之内。通过对2002—2003年度印度阿格拉市夏季和冬季蔬菜中有机氯农药的含量进行分析，发现夏季和冬季的蔬菜中有机氯农药的含量较低，在这2个季节中，均未发现有机氯农药的含量超标。有学者对西班牙Valencia地区116份柑橘样本进行了农药残留情况的调查，采用LC-MS联用法对10种农药进行了重点检测，包括敌百虫、灭梭威、抑霉哇、唆菌灵、多菌灵、杀扑磷、唾瞒酮、吡丙醚、联苯三哇醇、吡虫胺等，尽管所有农药均未超过其 MRLs （最大残留限量），但19个样本中仍有2～3种农药残留。2007—2010年，有学者对波兰有机农产品528份样本进行了农药残留量测试，结果显示，农药残留量超过标准的比例为4.4%，共有20种农药残留量。

在全球范围内，欧盟的农业监督、检验、控制系统被公认为最安全、最完备的系统，其产品的安全性得到全球范围内的广泛认可。欧洲食品安全管理局（EFSA）的统计表明，欧盟农残抽样调查合格率已经连续3年超过97%。其中，2015—2017年，超过97%的农残都未达到最高水平。具体来说，欧盟在控制农药残留量方面采取了以下对策。①不断健全农药法规制度。颁布91/414/EEC号指示，以批量方式对欧盟市场上可供购买和使用的所有农药进行重新评价，并确定 MRL的最小检测限（LOD）；欧盟第396/2005号法令规定了315种新鲜农产品、约1 100种农药的最大残留限额，对未涉及的农药采用残留量不超过0.01 mg/kg的标准。②建立严格的农药残留检测体系。1996年，欧洲联盟发起欧洲杀虫剂残余监测项目，依据欧洲一级规划的需求，以及国家的生产和消费状况，决定哪些产品和杀虫剂需要被测试[6]。

4 结语

综上所述，当前我国对农业的发展非常重视，投入了大量资金和精力，多地都在进行蔬菜和水果规模化种植，有利于从整体上提高产量。在实际种植过程中，农户不可避免会使用有机磷农药进行除虫灭害。对此，本文通过2种农药残留检测方法，分析了有机磷农药的残留情况，旨在减少农药残留的危害，保障人民生命安全，为我国农业的可持续发展提供理论依据。