液相-质谱联用法同时测定蔬菜中多种农药残留

王烽凡

（本溪市检验检测服务中心/本溪市国家粮油质量监测站，辽宁 本溪 117000）

于2014年8月1日起开始施行的我国新颁布的标准GB/T 2763-2014 《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》中对于食品中农药最大残留限量的指标进行了更改，指标数新增加了1357项，从现行的2293项扩充到3650项。对于水果、茶叶、蔬菜等鲜食的农产品中的农药残留量超标以及易发、多发等问题，新的标准中对于鲜食农产品中的农药残留限量做了重点标注，对85个水果种类及115个蔬菜种类共制定了2495项的最大残留限量标准，相比2012年的标准扩充了904项。所以对于受管控农药数量的增加和允许残留量的降低的测定，开发较高灵敏度的分析方法就变得尤为迫切。

1 实验部分

1.1 实验仪器

实验过程中使用的液相色谱仪是岛津LC-30A型号的超高效液相色谱仪与型号LCMS-8045的三重四极杆质谱仪的联用系统。详细配置如下：CBM-20A系统控制器，DGU-20A5在线脱气机，SIL-30AC 自动进样器，CTO-30AC 柱温箱，LC-30AD×2 输液泵，LabSolutions Ver. 5.50色谱工作站，LCMS-8045三重四极杆质谱仪。

1.2 分析条件

液相条件[1,2]。色谱柱：Shimadzu Shim-pack XR-ODS III2.0 mm I.D.×150 mmL., 2.2 μm；流动相：A-5mmol醋酸铵+0.02%甲酸水溶液，B-甲醇；进样体积：5 μL；流速：0.4 mL/min；柱温：40℃；洗脱方式：梯度洗脱；质谱条件：雾化气氮气3.0 L/min，加热气空气10 L/min，干燥气氮气10 L/min，碰撞气氩气，离子源ESI，正负离子进行同时扫描；扫描模式：MRM；离子源接口电压+4.5 kV、-3.5 kV；脱溶剂管的温度为250℃、接口的温度为250℃、加热模块的温度为400℃；延迟时间：1 ms；驻留时间：最短9.0 ms，最长99.0 ms。

1.3 样品制备

向50 mL的离心管中加入称取的15 g的均质样品，并加入乙腈/甲酸（99/1，v/v）的提取液15 mL，涡混后加入 6 g MgSO4和1.5 g NaOAc，进行快速振荡，然后在8000 rpm下进行离心5 min。取1 mL的上清液，加入盛有150 mg MgSO4、50 mg的PSA、50 mg的C18粉末混合物的离心管中，进行涡混和离心，然后将所得上清液用滤膜过滤，待测[3,4]。

1.4 配制标准溶液

将5.0 mg/L三种农药混合的标准溶液用初始比例的流动相进行逐级稀释，稀释成100.0 μg/L、50.0 μg/L、10.0 μg/L、5.0 μg/L、1.0 μg/L 和 0.5 μg/L 的不同浓度的标准样品。

1.5 梯度洗脱时间程序

表1 时间程序

2 实验结果

2.1 标准样品MRM色谱

图1 噻虫嗪色谱图

图2 烯酰吗啉色谱图

图3 咪鲜胺色谱图

2.2 线性关系

图4 噻虫嗪线性关系图

图5 烯酰吗啉线性关系图

图6 咪鲜胺线性关系图

3种农药校准曲线参数如表2所示。

表2 3种农药的校准曲线参数

2.3 基质提取液加标精密度实验

将处理后的菠菜空白对照组加标至5.0 μg/L浓度，连续6次进样，峰面积结果和保留时间结果的相对标准偏差数值如表3[5,6]所示。

表3 5.0 μg/L峰面积和保留时间重复性结果（n=6）

3 实验结论

本文通过建立了一种将超高效的液相色谱仪与三重四极杆质谱仪联合使用的方法，实现了对噻虫嗪、烯酰吗啉及咪鲜胺3种农药残留的同时测定。基质提取液加标样品精密度实验的结果显示仪器的精密度良好；校准曲线的相关系数均超过 0.995；该实验方法分析速度较快、重复性良好、灵敏度较高，可作为检测蔬菜中常用农药残留量的高灵敏度检测方法。