用于黄酒酒龄快速检测的便携式电子鼻系统研制与试验

2023-04-23 03:38王健白云龙金棋刘益
食品工业 2023年4期
关键词:电子鼻黄酒气体

王健 ,白云龙,金棋,刘益

1. 绍兴职业技术学院(绍兴 312000);2. 浙江省光信息检测与显示技术研究重点实验室(金华 321004)

黄酒作为我国特有的酒种,以其香气浓郁、口味醇厚著称[1]。由于黄酒的风味和质量随其年份增加而相应提高,所以黄酒酒龄也便成为评定黄酒品质的重要标志[2]。对黄酒酒龄的鉴别主要依赖人工对酒的色、香、味的感官鉴定,容易受外界干扰,鉴别的准确度无法保证。电子鼻分析法,是通过传感器阵列采集到挥发气体的整体信息,配合特定的分析方法,能够对样品进行检测判别。

电子鼻技术在食品品质检测和酒类检测均有一定应用。徐向丽[3]研制一种用于冷链物流肉类品质的在线检测的电子鼻系统,相较传统电子鼻,其安装在运输车中,采集到的数据能够通过GPRS直接上传到数据平台;周慧敏等[4]通过电子鼻系统对绍兴黄酒的总糖含量预测分析,实现较好的效果;张振等[5]利用电子鼻结合化学计量法实现黄酒酒龄的检测,采用主成分分析法和典型判别分析进行数据分析,区分率可达100%。虽然电子鼻系统具有较强的检测能力,但市场上常见的电子鼻系统通常价格较高、操作复杂,需配套计算机工作,具有较大的体积和功耗[6],因而难以在生产、运输或贮存等环境下进行实时检测[7]。基于此,提出用于黄酒酒龄快速检测的便携式电子鼻系统制备研究。

1 电子鼻系统硬件设计

电子鼻系统主要由检测气室、传感器阵列、外围电路、信号采集传输模块及云平台等部分组成[8]。其中,检测气室由采样及清洗所需要的气体采样泵、样品气阀、清洗泵、清洗气阀及排气泵等组成[9];传感器阵列包含8个金属氧化物气体传感器;外围电路包含传感器驱动电路、气泵控制、电磁阀控制电路及电源;信号采集传输模块包括系统的核心处理器、传感器信息采集和调理电路及数据传输所需的数据传输单元(Data Terminal unit,DTU)模块;云平台主要为数据的存储、展示及处理[10]。

1.1 电子鼻系统整体框架

电子鼻系统整体框图如图1所示。系统的采样检测流程为:样品检测前将会打开气室清洗泵和排气泵,稳定通入100 s的洁净空气,让流通的空气通过传感器检测区域,达到清洗气室的目的;打开气体采样泵,将样品气体吸入传感器检测区,并让气体在传感器检测区内停留60 s,保证样品气体能够与传感器阵列充分接触,产生稳定的信号输出;检测完成后,打开清洗泵和排气泵,让洁净空气清洗整个气室,保持180 s后停止,以便下一次测量使用。

图1 电子鼻系统整体框图

1.2 电子鼻核心控制模块设计

根据电子鼻系统设计需求,系统核心控制器主要完成传感器阵列的数据采集,以及进样、清洗和排气等流程所需的气泵控制和电磁阀控制,虽然工作流程较为简单,但是对模数转换(AD)采样要求较高,结合系统实际需求,选用STM32F407VET6作为核心控制器,其主频达168 MHz,82个通用输入与输出(GPIO)口,且具有12位逐次趋近型模数转换器,达19个复用通道,可测量来自16个外部源,同时这些通道的AD转换可在单次、连续、扫描或不连续等采样模式下进行。系统DTU选择有人的USR-G781,该设备是一款集4G路由器和4G DTU功能为一体的无线传输设备,采用工业级高性能处理器、多种防护的硬件接口、安全稳定的虚拟专用网(VPN)通道、低延迟高时效的4G模块,能够为系统提供稳定、可靠、安全的网络通信服务。

1.3 电子鼻传感器阵列设计

研究发现黄酒随着年份的增加,其挥发物含量提升,在感官上就表现为香气更加浓郁,口感更加醇厚。黄酒独特的风味是由酒中醇类、醛类、酸类、酯类及杂环类化合物共同作用形成,并且在陈酿过程中,一系列的物质反应让各种化合物的组分愈加协调,风味得到提升。为提升传感器阵列检测的针对性,选定乳酸乙酯、乙酸乙酯、异戊醇等黄酒风味中含量较高的几种物质作为待测对象,选用8个金属氧化物传感器构成系统的传感器阵列,传感器阵列特性表如表1所示。

表1 传感器阵列特性表

2 电子鼻系统软件设计

系统软件设计主要包括传感器阵列数据采集程序、随机森林分类算法及云平台可视化界面三部分。其中传感器阵列数据采集主要是STM32的程序开发,在Keil5平台进行开发;随机森林算法依托Scikit-learn集成算法来实现;云平台可视化界面主要在阿里云平台实现。

2.1 传感器阵列数据采集程序设计

由于系统内包含8个金属氧化物气体传感器,采集到的气体浓度转换成电信号,通过STM32的AD转换成0~3.3 V的电压值。因为需要同时采集8路ADC,所以将STM32的AD设置为扫描模式,同时开启直接内存访问(Direct Memory Access,DMA)模式,采集到数据直接存入DMA存储器,并通过串口将传感器数据透传给USR-G78X DTU模组,通过4G网络传输到阿里云平台,实现数据展示。DMA的引入能够有效提升数据传输效率,减少CPU占用率,提高数据传输的稳定性。

2.2 随机森林算法实现

随机森林(random forest,RF)是一种有监督学习算法[11],以实现简单、计算开销小等著称,常应用于分类和回归。它是基于Bagging算法扩展而来的,以决策树作为基学习器,并在训练的节点划分中额外引入属性的随机选择[12]。假设随机森林集成分类器由若干个基础学习器{T(X,θi)}组成,其中i表示基础学习器的个数,θi为随机分布的随机向量。当自变量X给定后,各个基分类器根据投票的方式获取最终的分类结果,经过m轮的迭代训练后,获取分类模型序列。

系统通过上述模型序列搭建分类系统,而系统的分类结果是以投票结果为准,获得投票多的即为最终结果,其中随机森林分类决策结果为:

式中:T(x)为随机森林最终的分类结果,Ti(x)为各个基分类器的预测结果,Y为实际分类目标,f(x)为线性函数。

图2为随机森林原理框图,在算法实际应用中,每个基学习器都给选定的类别进行投票,通过投票结果选定最终分类结果。基于Python 3.7.1、Scikit-learn 0.20.0构建随机森林分类模型。

图2 随机森林算法原理框图

2.3 云平台可视化界面设计

系统云平台可视化界面依托阿里云组态部件开发,主要分为组织列表、实时数据、实时报警、组态展示、历史数据等部分。在组织列表中可以查看设备的在线状态,并可以查询设备下设的传感器种类及数量;在实时数据可以看到传感器当前的采集结果;在实时报警模块中可以看到设备下线提示或者数据异常提示;在组态展示部分不仅能够对实时数据进行列表展示,同时还可以自动绘制数据曲线,并调用算法实现酒龄的判别。

3 结果与分析

3.1 样品制备

试验采用古越龙山与会稽山2种品牌的黄酒,其中古越龙山品牌的有3年陈、5年陈、8年陈及10年陈,会稽山品牌的有3年陈、5年陈、10年陈、12年陈,同时为保证试验的准确性,2种品牌的酒的甜度都选择半干型,具体参数如表2所示。

表2 试验用黄酒参数表

对2种品牌的黄酒分开进行试验,用以测试系统对于多品牌黄酒的适用性。以会稽山品牌黄酒为例,4种不同年份的黄酒样品每种取20组平行样本,每个样本取20 mL,置于洁净干燥的小样瓶中,并用封口膜密封,在室温下静置60 min,使样品瓶顶部积累足够的挥发性物质。在样品检测前将会打开气室清洗泵和排气泵,稳定通入100 s的洁净空气,让流通的空气通过传感器检测区域,达到清洗气室的目的;打开气体采样泵,将样品气体吸入传感器检测区,并让气体在传感器检测区内停留60 s,保证样品气体能够与传感器阵列充分接触,产生稳定的信号输出,STM32控制器同时采集8路传感器的电压信号,并通过DTU上传到云平台进行可视化展示。

3.2 系统检测性能分析

为测试电子鼻系统的检测性能,选取1份5年陈样品,利用系统进行测试。图3为系统对样品的响应曲线图,8种传感器对于样本气体的反应虽有不同,但是响应曲线的趋势基本一致,前15 s内各传感器响应电压值均有所升高,15 s以后趋于稳定。结果表明,传感器稳定后的响应电压值能够明显进行区分,根据电压值从高到低排序依次为氮化物(S3)、可燃气体(S2)、碳氢组分(S8)、烷烃类(S4)、酒精及苯类物质(S5)、硫化物(S6)、氨类气体(S7)、丙烷和丁烷类(S1),8个传感器的检测结果便涵盖了不同年份黄酒的特征信息,通过对不同样品检测结果的特征提取,能够实现不同年份黄酒的有效分类。

图3 传感器阵列对样品气体响应图

3.3 系统酒龄识别结果分析

为验证提出的用于黄酒酒龄快速检测的便携式电子鼻系统的精准性,设置20个不同年份和品牌的黄酒样品,其中训练组15个、测试组5个。系统采集每组样本数据包含8个传感器所测到的60组电压值,选取数据的最大值、最小值、平均微分系数、响应面积和第30秒的瞬态值5个特征构建特征空间。特征空间信息输入随机森林模型中训练,利用训练好的模型对剩下的5个样本进行结果测试,试验结果如表3所示。结果显示,对各类测试样品的平均识别率可达98.5%。年份越久的黄酒由于保存密封性不好的原因,内部的醇类物质会挥发较多,导致年份越久的黄酒识别率越差。同时,由于不同厂家的制造工艺存在差别,古越龙山品牌的黄酒内部各类挥发物质特征信息较弱,导致其识别结果弱于会稽山生产的黄酒。

表3 2种品牌黄酒酒龄识别结果表

4 结论

构建便携式电子鼻检测系统,并结合黄酒陈酿过程中挥发气体的主要构成,选用8种金属氧化物气体传感器搭建电子鼻传感器阵列,利用STM32F407完成传感器数据采集,通过随机森林模型提取出不同酒龄的黄酒所具备的风味特征,实现2种品牌黄酒酒龄的快速检测,平均识别率均达98.5%,同时试验结果表明,系统在酯类、醇类等成分的精细测量方面有待加强。该模型不仅可以进行黄酒酒龄的快速检测,还可以通过调整传感器阵列类型实现其他食品的品质分析,具有广阔的应用前景。

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