徐文龙,宫亭亭,邱海强,徐 旗,李崇兵
[浦林成山(山东)轮胎有限公司,山东 荣成 264300]
《2021—2027年中国废轮胎行业竞争格局分析及发展趋势预测报告》数据显示:随着我国家用轿车的广泛普及和全国物流业的高速发展,我国机动车保有量逐年增大,2020年我国汽车保有量高达3亿辆,同比增长8.1%。汽车行业的蓬勃发展,使得汽车轮胎的产量急剧增长,同时废旧轮胎的数量也随之增长[1]。2020年我国废旧轮胎量高达2 000万t[2]。近几年由于轮胎的耐老化性能、强度和耐磨性能提升,造成废旧轮胎的处理更加困难。废旧轮胎在自然条件下很难降解,一般几十年也不会被分解,造成“黑色污染”[3]。
目前废旧橡胶回收利用方式主要有生产胶粉、原型利用、热能利用、热裂解、脱硫生产再生胶和轮胎翻新[4]。裂解炭黑、胶粉、再生胶都可作为轮胎生产的原材料使用,由于再生胶自身强力较高,且经脱硫后有一定活性,具有较好的应用前景。
橡胶是我国重要的战略资源和基础工业原料,同时我国也是橡胶消费大国,我国橡胶年消费量占世界的30%,但是我国天然橡胶(NR)资源比较匮乏,种植区域仅限海南、云南、广东3省的部分地区。我国85%的NR、24%的合成橡胶依赖进口[5]。2020年6月,工业和信息化部发布第21号公告《废旧轮胎综合利用行业规范条件》[6],积极推进废旧轮胎循环利用。提高废旧轮胎资源循环利用水平对于缓解我国橡胶资源短缺局面、促进橡胶工业节能减排具有重要的战略和现实意义。
本工作研究废旧轮胎再生胶(以下简称再生胶)在轿车子午线轮胎胎侧胶中的应用,以助力轮胎企业降低生产成本。
NR,SMR20,马来西亚产品;顺丁橡胶(BR),牌号9000,中国石化燕山石化公司产品;炭黑N330,金能科技股份有限公司产品;再生胶,国内某再生胶公司产品。
再生胶的基本参数如下:外观 黑色质地均匀胶块,密度 1.717 Mg·m-3,加热减量 0.8%,灰分质量分数 7.2%,丙酮抽出物质量分数14.84%,门尼粘度[ML(1+4)100 ℃]63,拉伸强度 7.8 MPa,拉断伸长率 280%。
以轮胎行业常用胎侧胶配方体系作为基础及调整再生胶用量,所设计的配方A如下:NR 40,BR9000 60,炭黑N330 50,环保芳烃油 3,防老剂 3.5,其他 15。
配方B,C,D分别加入5,10和15份再生胶,其余组分及用量均同配方A。
XK(S)-160型开炼机,青岛科高橡塑机械技术装备有限公司产品;V502H-18X型平板硫化机,美国WASBASH MPI公司产品;UM2050型门尼粘度仪,青岛育肯仪器有限公司产品;MDR 3000型无转子硫化仪,德国Montech公司产品;GTAI7000M型拉力试验机和GT-7042-RDHS数位式高温回弹值试验机,中国台湾高铁检测仪器有限公司产品;FT-1200型压缩生热试验机和VR-7130型动态热机械分析(DMA)仪,日本上岛制作所产品。
胶料混炼分两段进行。一段混炼在密炼机中进行,初始转子转速为65 r·min-1,混炼工艺为:生胶和再生胶(30 s)→1/2炭黑、硬脂酸、环保芳烃油(60 s)→剩余1/2炭黑和剩余小料(120 s)→调整转子转速为55 r·min-1,升温至150~155 ℃→排胶。胶料在开炼机上过辊(辊距3 mm)45 s,下片并停放24 h以上。
二段混炼在开炼机上进行,混炼工艺为:一段混炼胶→硫黄和促进剂→混炼均匀→下片。
胶料在平板硫化机上硫化,硫化条件为161℃×20 min。
胶料的性能测试按照相关国家标准进行。
评估胶料的加工性能为车间生产的可实现性提供依据,胶料的加工性能和硫化特性见表1。
从表1可以看出,加入再生胶对胶料的门尼粘度和焦烧时间基本无影响。但随着再生胶用量的增大,胶料的硫化速度减慢,Fmax减小,原因可能是再生胶不参与硫化反应,再生胶用量增大,减小了硫化体系在配方中的占比。
表1 胶料的加工性能和硫化性能
在实际生产中,如果大量使用再生胶,需要考虑调整硫化体系,以满足轮胎的硫化工艺要求。在胎侧胶配方中加入5份再生胶对胶料的加工性能影响较小。
胶料的物理性能测试结果见表2。
表2 胶料的物理性能
由表2可以看出:随着再生胶用量的增大,胶料的密度、硬度、拉断伸长率和撕裂强度(配方D除外)无明显变化;胶料的300%定伸应力、拉伸强度、回弹值呈现明显减小和耐屈挠性能呈现明显降低趋势。由于子午线轮胎对胎侧胶的耐屈挠性能要求较高,综合考虑分析,加入5份再生胶对胶料的物理性能影响较小。
轮胎的使用性能如燃油经济性能、干湿地抓着性能、耐磨性能和噪声等的装车实测费用高、测试周期较长,因此轮胎行业常用胶料的动态力学性能来预测轮胎的整胎性能。胶料的DMA测试条件如下:拉伸模式,预拉伸 1%,动应变 0.25%,频率 10 Hz,温度扫描范围 -60~80 ℃。胶料的动态力学性能测试结果见表3。
通常用60 ℃时的损耗因子(tanδ)来预测胶料的滚动阻力,tanδ越小,胶料的滚动阻力越小。由表3可知:添加再生胶对胶料的玻璃化温度影响不大;添加5份再生胶后,胶料的60 ℃时的tanδ变化不大;再生胶用量增大到10份以后,胶料的60 ℃时的tanδ明显增大,即胶料的生热增大,对轮胎的滚动阻力不利。
表3 胶料的动态性能测试结果
综上所述,加入5份再生胶,对胶料各方面性能影响较小。
选择配方A和B制备205/55R16 91V轮胎。随机抽取2个方案的成品轮胎,按照GB/T 4502—2016《轿车轮胎性能室内试验方法》进行轮胎的高速性能和耐久性能测试,结果分别见表4和5。
表4 轮胎的高速性能测试结果
表5 轮胎的耐久性能测试结果
由表4和5可见,两个方案轮胎的高速性能和耐久性能相当,均达到国家标准要求。
(1)加入再生胶对胶料的门尼粘度和焦烧时间基本无影响,但是随着再生胶用量的增大,胶料的硫化速度减慢,Fmax减小。
(2)随着再生胶用量的增大,胶料的密度、硬度、拉断伸长率和撕裂强度无明显变化,300%定伸应力、拉伸强度、回弹值明显减小,耐屈挠性能明显下降,加入5份再生胶对胶料的物理性能影响较小。
(3)添加5份再生胶对胶料的60 ℃时的tanδ无明显影响,再生胶用量增大到10份以后,胶料的60℃时的tanδ明显增大。
(4)在胎侧胶中添加5份再生胶,对成品轮胎的高速性能和耐久性能影响不大,轮胎的性能满足国家标准要求。
此外,再生胶的成本较低,使用后可降低轮胎生产的整体成本。