活性碳管中正己烷能力验证考核样品的研制及实验室间比对结果分析

唐华民，卢文婷，殷丹

1.湖南省职业病防治院中心实验室，湖南长沙 410007；2.湖南省胸科医院医保科，湖南长沙 410005

实验室间比对是质量控制的有效手段，是评估实验室检测能力的重要途径，也是保障日常检测结果准确的可靠措施[1-5]。职业卫生技术服务机构定期开展实验室间比对可以精准评估机构的检测能力现状，加强对职业病危害因素检测的质量管理，保障职业卫生服务工作的顺利进行。

正己烷作为工业溶剂广泛应用于制鞋、电子和印刷等行业中，长期低剂量接触正己烷可引起职业中毒[6-7]，症状多以周围神经病为主，还会导致肝肾、心脏、眼、生殖腺等器官的损伤[8]。 我国职业卫生国家标准GBZ2.1—2019《工作场所有害因素职业接触限值第1 部分：化学有害因素》中规定正己烷的时间加权平均容许浓度为100 mg/m3[9]。

为配合国家职业病防治项目质量考核要求，整体提升职业病防治工作质量，评估某省职业卫生技术服务机构实验室的检测能力和水平，对某省疾控中心和开展职业卫生技术服务的民营机构开展职业卫生检测能力比对工作。 4 种不同浓度各制备了100 支正己烷活性碳管能力验证考核样品， 该研究在2021 年6—12 月对样品进行了定值、均匀性和稳定性等指标的验证工作，考核样品符合要求后对样品进行发放，并对参与比对的机构上报的检测结果进行汇总分析， 为质量控制提供参考。现报道如下。

1 材料与方法

1.1 试剂

活性碳管（100 mg，6 mm×120 mm，盐城市科佳电子仪器有限公司）；正己烷（色谱纯，默克）；二硫化碳(无苯级，上海安谱实验科技股份有限公司)。

1.2 仪器

气相色谱仪（安捷伦公司，7890B，配备火焰离子化检测器）；气相色谱柱(DB-624，30 m×0.32 mm×1.80 μm)；分析天平（瑞士梅特勒MS205DU）；10 μL 微量进样器（Hamilton 80300）；火焰喷枪。

1.3 方法

1.3.1 色谱条件 柱温: 80℃，保持5 min；进样口温度：250℃，分流比10∶1，进样体积1.0 μL;检测器火焰离子化检测器，温度:300℃；柱流速2 mL/min。

1.3.2 样品处理 按照GBZ/T 300.60—2017《工作场所空气有毒物质测定第60 部分：戊烷、己烷、庚烷、辛烷和壬烷》[10]，将活性碳管内的活性碳全部取出置于2 mL 进样瓶中，准确加入1.0 mL 二硫化碳，不时振荡，解吸30 min后用气相色谱仪测定解吸液中正己烷浓度。

1.4 考核样品制备与验证

1.4.1 活性碳管本底值测定 制备考核样品前从该批次活性碳管中随机选取10%，以1.3.2 的方法解吸空白活性碳管后进行本底值的测定。若色谱图中正己烷标准峰附近无干扰峰出现，则该批次活性碳管的质量符合要求，可用于考核样品的制备。

1.4.2 能力验证考核样品 制备在10 mL 容量瓶中加入约4 mL 的二硫化碳，准确称取640.5 mg 正己烷，用二硫化碳定容至刻度，摇匀，得到质量浓度为64.05 mg/mL的正己烷标准储备液。用微量注射器分别准确吸取体积为2.0、3.0、5.0 和6.0 μL 的正己烷标准储备液加入活性碳管中，用火焰喷枪将活性碳管开口端融封密闭，制备的能力验证考核样品批号分别为ZWBD-A-1（128.1 μg/支）、ZWBD-A-2（192.2 μg/支）和ZWBD-A-3（320.2 μg/支）和ZWBD-A-4（384.3 μg/支）。

1.4.3 解吸效率 按照GBZ/T 210.4-2008《职业卫生标准制定指南工作场所空气中化学物质的测定方法》[11]，随机抽取6 支批号为ZWBD-A-1 的考核样品，以1.3.2 的方法对样品进行解吸，所得检测结果与加标量进行比较，计算该批次活性炭管的解吸效率。

1.4.4 样品均匀性 参照JJG1006-1994[12]和CNASGL03:2006[13]的相关要求，每个批号的考核样品各随机抽取10 支，以1.3.2 的方法对样品进行解吸，每个样品重复测定2 次，同时将该组样品的测定值用作合作定值程序中本实验室的结果。

1.4.5 样品稳定性 考核样品于室温下保存，在制备当天和制备完成保存6 个月后，每个批号考核样品各随机抽取10 支，以1.3.2 的方法进行解吸，分析样品制备当天和保存6 个月的结果，分析考核样品的稳定性。

1.5 实验室比对结果评价

考虑市县疾控和民营机构能力水平可能不足，该研究采取多家省级实验室（包括该实验室）合作定值的方式，以多家实验室结果的平均值为指示值（x），以标准差（s）为度量值，计算Z 值，以Z 值来评价参比实验室的结果，即∣Z∣≤1 为优秀结果，1＜∣Z∣≤3 为合格结果，∣Z∣＞3为不合格结果。

1.6 统计方法

数据分析过程参照CNAS-GL02:2014《能力验证结果的统计处理和能力验证评价指南》[14]和GB/T28043-2019《利用实验室间比对进行能力验证的统计方法》[15]进行。采用SPSS 22.0 统计学软件对数据统计分析。 计量资料若经正态性检验符合正态分布则采用（±s）描述，样品均匀性检验采用单因素方差分析，稳定性检验采用成组t检验比较两组组间均数。P＜0.05 为差异有统计学意义。

2 结果

2.1 本底值检测结果

空白活性碳管的色谱图上均无干扰峰出现，结果说明该批次活性碳管中没有干扰物的存在，可以用于考核样品的制备。

2.2 解吸效率检测结果

批号为ZWBD-A-1 的活性碳管中正己烷检测结果平均值为125.5 μg/支，解吸效率为98.0%，结果说明该批次活性碳管的解吸效率满足考核样品制备的要求。

2.3 均匀性检测结果

每个批号考核样品各随机抽取10 支，采用单因素方差分析对样品测定结果进行均匀性检验，4 个批号考核样品F＜F0.05（9,10）=3.02，差异无统计学意义（P＞0.05），结果说明制备的考核样品均匀性良好。 见表1。

表1 考核样品均匀性检测结果

2.4 稳定性检测结果

每个批号随机抽取10 支在室温保存6 个月考核样品，测定结果与制备当天定值结果进行比较，分析结果显示，室温下保存6 个月的样品测定值和实验室定值比较，差异无统计学意义（P＞0.05），说明考核样品在考核期内稳定，室温条件下可稳定保存6 个月。 见表2。

表2 考核样品稳定性检测结果

2.5 实验室间比对结果统计

对参比机构提交的检测结果参照1.5 对结果进行评判，评判结果分为疾控系统和民营机构两个部分进行统计，结果显示疾控系统总体合格率为92.9%，民营机构总体合格率为66.7%。 见表3。

表3 实验室间比对结果统计

3 讨论

该研究从国家职业病防治项目质量考核项目规定的苯、正己烷和三氯甲烷中选择水平适中的正己烷来制备考核样，参照相关国家标准的要求对均匀性和稳定性进行检验，确保制备的考核样品可用于实验室间比对。

分析该次比对结果，疾控系统总体合格率高于民营机构。疾控系统实验室经过长时间稳定的发展，储备了经验丰富的技术人员，实验室质量管理体系比较成熟，检测结果相对准确和稳定；民营机构具有充足的资金和先进的检测设备，但如何提升自身检测能力和完善实验室质量管理体系是保证结果可靠的关键。无论是疾控系统还是民营机构均有不满意结果出现，检测人员应该严格按照国家标准中规定的方法进行处理和检测，重视质量管理体系，检测过程适当添加质量控制样品，采取人员比对和仪器比对等多种方式进行验证，以保证结果的准确可靠。

通过该次实验室间比对，组织单位积累了制备能力验证考核样品的经验，并成功应用于实验室比对中，促进职业卫生技术服务机构能力的提高，为企业提供高水平的职业卫生技术服务，为劳动者的健康保驾护航。