水产品中氟喹诺酮类药残检测技术的研究进展及控制策略

陶威 王益军 贺燕 田蕴 张苏珍 葛敏 徐颢伟

摘 要：当前，水产品例行监测合格率位列五大类农产品末端，是质量安全水平相对较低的食品种类，我国水产品质量安全问题亟需引起高度重视。从各省市公开的检测数据中发现，氟喹诺酮是检出率较高的指标。氟喹诺酮类药物因其独特的抗菌机制而被广泛应用于水产养殖过程中，但众所周知药物残留对人体有一定的危害，因此对氟喹诺酮类药物定量检测，并针对性采取监管措施，显得很有必要。该文介绍了水产品中氟喹诺酮类药物的检测方法，并提出了针对性的监管措施，以期为水产品中氟喹诺酮类药物残留的检测和监管提供参考。

关键词：水产品;氟喹诺酮;检测方法;药物残留

中图分类号 TS254.7  文献标识码 A文章编号 1007-7731（2021）20-0125-03

近几年中国渔业统计年鉴显示[1]，我国人均水产品占有量逐年上升，2017年全国人均水产品占有量高达49kg，高于全球20～25kg的平均水平，为城乡居民膳食营养提供了1/4的优质动物蛋白。保障水产品质量安全，让人民买得安心，吃得放心，成为政府工作重要内容之一。通过2020年第一季度至2021年第一季度的蔬菜、畜禽产品和水产品合格率（见表1）发现，水产品合格率位列末端，是质量安全水平相对较低的食品种类，我国水产品质量安全问题亟需引起高度重视。

黄婕等[2]在贵阳市采集检测养殖鱼样品，恩诺沙星和氧氟沙星检出率分别为92.9%、78.6%，恩诺沙星超标率为42.9%。柴丽月等[3]在宁波市采集检测水产品435批次，喹诺酮总体检出率为18.8%，不合格率为2.3%。张秋萍等[4]在苏州市随机采集各类水产品，喹诺酮总体检出率为30.5%。由此可见，水产品中喹诺酮药物残留比较普遍，因此，对喹诺酮类药物定量检测，并针对性采取监管措施，显得很有必要。

1 氟喹诺酮类药物检测方法

1.1 胶体金免疫层析法 20世纪90年代，在现代单克隆抗體技术和新材料技基础上发展起来新型检测技术——胶体金免疫层析技术（Colloidal Gold Immunochromato-graphic Strip Assay，GICA）。该方法与精密仪器检测技术相比，具有易携带、操作简单、检测成本低、快速准确、易保存和不受检测条件限制等优点，可以对水产品中的不同药物残留进行快速检测，对其阳性样品进行快速筛选，适用于广大基层检验人员的现场检测需要。宗婧婧等[5]采用胶体金免疫层析法检测水产品中15种喹诺酮药物，检测时间为3～5min，恩诺沙星、环丙沙星等15种喹诺酮药物的检出限在0.3～5μg/kg。赖年悦等[6]运用胶体金免疫层析法对采集的水产样品中可能残留的违禁药物进行快速筛查，氟喹诺酮的检测限小于10μg/kg。

1.2 酶联免疫吸附法 酶联免疫吸附法具有检测成本低，前处理简单，灵敏度高，操作简单方便等优点，适合大批量样品的前期快速检测，进而筛选出疑似阳性样品进行复检，适合在基层监测站推广与应用。王强等[7] 建立了检测水产品中6种氟喹诺酮药物（环丙沙星、恩诺沙星、诺氟沙星、培氟沙星、沙拉沙星和双氟沙星）残留的酶联免疫吸附分析方法，6种氟喹诺酮药物的检测线（Limit of detection，LOD）均不超过0.5ng/mL。添加5.0、10.0和20.0μg/kg到鲫鱼、对虾、鳗鲡等3种水产品基质样品中，加标回收率在70.4%～104.1%。杨金易等[8]建立了检测水产品中3种氟喹诺酮药物（恩诺沙星、环丙沙星、氧氟沙星）检测方法，线性范围为0.107～177.896ng/mL，样品批内和批间平均回收率分别为94.10%、93.70%，检出限为0.0087μg/kg。郑晶等[9]建立鳗鱼中恩诺沙星残留酶联免疫吸附快速检测方法，测试曲线线性范围为0.3～10μg/kg，最低检测线为3μg/kg。向鳗鱼基质样品中分别添加25、50、100μg/kg浓度水平的恩诺沙星，平均回收率分别为74.5%、76.6%和66.5%，批内变异系数为7.62%～14.31%，批间变异系数为6.03%～7.00%，灵敏度达到0.3μg/kg。

1.3 高效毛细管电泳法 高效毛细管电泳法（High Performance Capillary Electrophoresis /HPCE）是近年来发展最快的分析方法之一。这种方法具有分析速度快，溶剂和试样消耗少，仪器成本低，选择性强，应用广泛等优点。但这种方法灵敏度不高，检测限较高，兽药中定量分析要求低浓度下仍定量准确，目前较少用于兽药残留分析。陈宗保[10]等建立了一种利用改性纳米金粒子富集与毛细管电泳-电化学发光（CE-ECL）法测定水产品中4中QNs残留的分析方法，该方法用于鳗鱼样品的分析，回收率为94.5%～112%，相对标准偏差（RSD）均不大于6.3%。

1.4 液相色谱法 高效液相色谱法（High Performance Liquid Chromatography /HPLC）又称高压液相色谱、高分离度液相色谱，可以将分离、分析一次完成，因具有色谱柱分离效率高、分析速度快、待检测样品用量少、高灵敏度等优点而被广泛应用。待检测样品经过液相色谱分离后，即可利用合适的检测器进行分析检测，常用的检测器有紫外检测器、示差折光检测器和荧光检测器3种。兰承兴等[11]建立了高效液相色谱配备荧光检测器对水产品中4中氟喹诺酮（环丙沙星、恩诺沙星、诺氟沙星、沙拉沙星）的残留量高效液相色谱法进行检测。结果显示，4种QNs药物在0.001～0.1μg/mL线性关系良好，相关系数均>0.999，在10.0μg/kg加标浓度下，回收率为72.40%～83.68%，相对偏差（RSD）为1.30%～6.94%。陈辉华等[12]采用高效液相色谱配备紫外检测器法对鱼肉中5种氟喹诺酮药物（沙拉沙星、恩诺沙星、达氟沙星、环丙沙星、单氟沙星）同时进行测定，方法的检出限为0.011～0.051mg/kg，平均回收率为81%～96%。