张培清
内蒙古乌兰察布市疾病预防控制中心,内蒙古 乌兰察布 012000
式中:ρ(CaCO3)—水样中总硬度的质量浓度,mg/L
V1—样品滴定中消耗的Na2EDTA标准滴定溶液的体积
V0—空白滴定中消耗的Na2EDTA标准滴定溶液的体积
V—水样体积
2.1重复性测定引入的不确定度urel(A)
对水样重复测定6次,其结果分别为201.8、202.8、199.2、201.8、202.6、202.8mg/L,平均值为201.8mg/L,多次测定的标准偏差:
urel(A)=0.56/201.8=0.28%
2.2(V1-V0)引入的不确定度urel(V1-V0)
2.2.1V1引入的不确定度urel(V1)
2.2.2V0引入的不确定度urel(V0)
(V1-V0)引入的不确定度分量中,虽然V1、V0使用同一滴定管,但由于V1远大于V0,可以认为二者是不相关的,按照分量不相关进行不确定度的合成,合成结果为:
urel(V1-V0)=0.035/(10.10-0.10)=0.35%
2.3Na2EDTA标准滴定溶液引入的不确定度urel(c)
2.3.1Na2EDTA标准滴定溶液c0
引入的不确定度urel(c0)c0=0.1000mol/L,扩展不确定度为0.2%,k=2时:
urel(c0) =(0.1000×0.2%)/2 =0.0001mol/L
urel(c0)=0.0001/0.1000=0.10%
2.3.2Na2EDTA标准滴定溶液稀释为0.01000mol/L时引入不确定度urel(V2)稀释时吸取50.0mLc0,定容至500 mL。
urel(V3)=0.042/50.0=0.084%
2.3.2.2500mL容量瓶引入的不确定度urel(V4)
urel(V4)=0.32/500.0=0.064%
2.4水样体积引入的不确定度urel(V) 测定时用移液管吸取50.0mL水样进行测定。不确定度分量评定同2.3.2.1
urel(V)=0.084%
2.5肉眼判断滴定终点引入的不确定度urel(B) 在滴定分析实验中一般要求滴定误差控制0.20%之内,按矩形分布,则
合并urel(A)、urel(V1-V0)、、urel(c)、urel(V)、urel(B)得
u(ρ)=0.49%X201.8=0.98mg/L。
当包含因子K=2时,扩展不确定度
U=2×0.98=2.0mg/L
生活饮用水及水源水中总硬度的质量浓度为(201.8±2.0)mg/L
总硬度质量浓度不确定度的合成中,取样时体积所产生的不确定度对整个合成的贡献较小,在评定时可忽略[1-2]。