烟管蓟化学成分研究

罗 伟，汤良杰，袁建丹，康钦钊，李丽梅，陈胡兰*

烟管蓟化学成分研究

罗 伟1，汤良杰1，袁建丹1，康钦钊1，李丽梅2*，陈胡兰1*

1.成都中医药大学药学院，四川 成都 611130 2.西南民族大学药学院，四川 成都 610041

研究烟管蓟的化学成分。运用正、反相硅胶、葡聚糖凝胶以及半制备液相色谱方法进行分离纯化，并根据化合物的理化性质及波谱数据进行结构鉴定。从烟管蓟中分离得到30个化合物，分别鉴定为丁香树脂素-4--β--吡喃葡萄糖苷（1）、络石苷（2）、高车前素-7--β--葡萄糖醛酸（3）、芹菜素-7--β--葡萄糖醛酸（4）、stachannin A（5）、顺丁烯二酸二甲酯（6）、绿原酸甲酯（7）、4--咖啡酰基奎宁酸甲酯（8）、高车前苷（9）、假荆芥属苷（10）、刺五加苷B（11）、3,5-二羟基苯乙醇-3--β--葡萄糖（12）、芹菜素二甲醚（13）、丁香脂醇（14）、鹅掌楸树脂醇A（15）、4--乙酰基咖啡酸（16）、络石苷元（17）、5--咖啡酰基奎宁酸丁酯（18）、高车前素（19）、蓟黄素（20）、(7,7′,7′′,8,8′,8′′)-4′,4′′-dihydroxy-3,3′,3′′,5-tetramethoxy-7,9′:7′,9-diepoxy-4,8′′-oxy-8,8′-sesquineolignan-7′′,9′′-diol（21）、(7,7′,7′′,8,8′,8′′)-4′,4′-dihydroxy-3,3′,3′′,5-tetramethoxy-7,9′:7′,9-diepoxy-4,8′′-oxy-8,8′-sesquineolignan-7′′,9′-diol（22）、linaroside（23）、大蓟苷（24）、金合欢素（25）、滨蓟黄苷（26）、β-胡萝卜苷（27）、白桦酯醇（28）、柳穿鱼黄素（29）和田蓟苷（30）。除化合物7、26和27之外，其余化合物均首次从该植物中分离得到。除化合物2、9、18、20、24、25和30之外，其余化合物均首次从该属植物中分离得到。

烟管蓟；化学成分；滨蓟黄苷；高车前素-7--β--葡萄糖醛酸；假荆芥属苷；白桦酯醇

蓟属植物具有凉血止血、行瘀消肿等功效，在我国已有较长的药用历史。目前大蓟、小蓟广泛用于治疗衄血、吐血、尿血、便血、崩漏、外伤出血、痈肿疮毒[1]、过敏性紫癜等症。而烟管蓟Fisch.为菊科（Compositae）蓟属Mill.植物，主要分布于东北地区及内蒙古、河北、山西、陕西及甘肃等地，药用资源丰富，其以根或全草入药，味甘、苦，性凉，具有解毒、止血和补虚的功效，主要用于疟疾、外伤出血、体虚等症[2]，在民间广泛应用。而目前关于烟管蓟研究方面仅报道了其中的14种成分[3-4]以及通过液相-质谱联用技术按照成分对蓟属植物进行分类[5]。为深入系统地阐明烟管蓟化学成分，明确药效物质基础，促进其药用资源合理开发利用，本实验对烟管蓟全草的化学成分进行了系统研究。综合利用多种色谱技术从中分离出30个化合物，结合1H-NMR、13C-NMR数据，分别鉴定为丁香树脂素-4-β吡喃葡萄糖苷（syringaresinol-4--β--glucoside，1）、络石苷（tracheloside，2）、高车前素-7--β--葡萄糖醛酸（hispidulin-7--β--glucuronopyranoside，3）、芹菜素-7--β--葡萄糖醛酸（apigenin-7--β-- glucuronopyranoside，4）、stachannin A（5）、顺丁烯二酸二甲酯（dimethyl maleate，6）、绿原酸甲酯（3--caffeoylquinic acid methyl ester，7）、4--咖啡酰基奎宁酸甲酯（4--caffeoylquinic acid methyl ester，8）、高车前苷（homoplantaginin，9）、假荆芥属苷（nepitrin，10）、刺五加苷B（eleutheroside B，11）、3,5-二羟基苯乙醇-3--β--葡萄糖（3,5- dihydroxyphenethyl-alcohol-3--β-glucopyranoside，12）、芹菜素二甲醚（dimethoxylapigenin，13）、丁香脂醇（syringaresinol，14）、鹅掌楸树脂醇A（lirioresinol A，15）、4--乙酰基咖啡酸（4--acetyl- caffeic acid，16）、络石苷元（trachelogenin，17）、5--咖啡酰基奎宁酸丁酯（5--caffeoyl quinic acid butyl ester，18）、高车前素（hispidulin，19）、蓟黄素（cirsimaritin，20）、(7,7′,7′′,8,8′,8′′)-4′,4′′- dihydroxy-3,3′,3′′,5-tetramethoxy-7,9′:7′,9-diepoxy-4,8′′-oxy-8,8′-sesquineolignan-7′′,9′′-diol（21）、(7,7′, 7′′,8,8′,8′′)-4′,4′-dihydroxy-3,3′,3′′,5-tetramethoxy-7,9′:7′,9-diepoxy-4,8′′-oxy-8,8′-sesquineolignan-7′′,9′-diol（22）、linaroside（23）、大蓟苷（pectolinarin，24）、金合欢素（acacetin，25）、滨蓟黄苷（cirsimarin，26）、β-胡萝卜苷（β-daucosterol，27）、白桦酯醇（betulin，28）、柳穿鱼黄素（pectolinarigenin，29）和田蓟苷（tilianin，30）。除化合物7、26和27之外，其余化合物均首次从该植物中分离得到。除化合物2、9、18、20、24、25和30之外，其余化合物均首次从该属植物中分离得到。

1 仪器与材料

AVANCE 400型、600型和700型核磁共振仪（德国Bruker公司）；半制备色谱柱（250 mm×21.2 mm，10 μm，苏州纳微生物科技有限公司；250 mm×10 mm，5 μm，日本YMC公司）；伍丰LC-100半制备液相色谱仪（上海伍丰科学仪器有限公司）；高效液相色谱仪（江苏汉邦科技有限公司）。乙腈、二氯乙烷、甲醇、石油醚、醋酸乙酯等有机溶剂（成都力信和化工），工业级，重蒸后使用；柱色谱硅胶（100～200、200～300目）及薄层色谱硅胶（GF254，青岛海洋化工厂）；反相C18硅胶（苏州纳微生物科技有限公司）；Sephadex LH-20（GE Healthcare Bio-Sciences AB）；MCI（75～150 μm，三菱化学）；大孔树脂（D101，天津允开树脂科技有限公司）；氘代试剂（美国Sigma-Aldrich公司）。

烟管蓟全草采自四川省北川县，经成都中医药大学王光志教授鉴定为蓟属植物烟管蓟Fisch.。

2 提取与分离

取干燥药材粉末15 kg，先后用纯甲醇和50%甲醇水在60 ℃下提取2次，每次24 h，合并提取液，减压浓缩得到浸膏（1.2 kg）。用蒸馏水15 L将浸膏分散均匀，依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取3次，每次15 L。减压浓缩得石油醚部位（150.8 g）、醋酸乙酯部位（217.6 g）、正丁醇部位（134.8 g）和纯水部位。将纯水部位过大孔树脂，甲醇-水（0∶100、20∶80、40∶60、60∶40）梯度洗脱，经高效液相分析合并为4个部分（SA～SD）。SC段（5.23 g）用Sephadex LH-20柱色谱（甲醇-水体系30∶70），得到6个亚组分（SC1～SC6）。SC3（350 mg）经反相制备高效液相色谱，以乙腈-水（23∶77，体积流量30 mL/min）为流动相制备得到化合物1（30 mg）和2（92 mg）。SC4（75 mg）经反相制备高效液相色谱，以乙腈-水（23∶77，体积流量10 mL/min）为流动相制备分离得到化合物3（6 mg）。SC5（140 mg）经反相制备高效液相色谱，以乙腈-水（23∶77，体积流量10 mL/min）为流动相制备得到化合物4（12 mg）和5（4 mg）。

正丁醇部分减压浓缩升华得化合物6（200.2 mg），其余部分经MCI柱色谱，甲醇-水（0∶100、20∶80、40∶60、60∶40、80∶20、100∶0）梯度洗脱，经TLC分析合并为5个部分（ZA～ZE）。ZB段（13.8 g）经硅胶柱色谱，以二氯乙烷-甲醇体系梯度洗脱（20∶1～0∶1），经TLC分析合并为3个部分（ZB1～ZB3）。ZB2以乙腈-水（15∶85，体积流量30 mL/min）为流动相得到化合物7（30 mg）、8（18.5 mg）和9（40.1 mg）。ZB3（3.5 g）先后用Sephadex LH-20柱色谱（甲醇洗脱）、反相制备高效液相色谱（乙腈-水18∶82，体积流量30 mL/min）得化合物10（4 mg）、11（60.3 mg）和12（12.2 mg）。ZC段（10.8 g）经硅胶柱色谱，以二氯乙烷-甲醇体系梯度洗脱（1∶0～0∶1），经TLC分析合并为5个部分（ZC1～ZC5）。ZC3（1.5 g）先后用Sephadex LH-20柱色谱（甲醇洗脱）、反相制备高效液相色谱（乙腈-水18∶82，体积流量30 mL/min）得化合物13（120 mg）、14（8 mg）、15（11 mg）和16（6 mg）。ZC2（300 mg）和ZC4（125 mg）经反相制备高效液相色谱，以乙腈-水（35∶65，体积流量30 mL/min）为流动相制备得化合物17（12 mg），以乙腈-水（32∶68，体积流量30 mL/min）为流动相制备得到化合物18（8 mg）。

醋酸乙酯部分经硅胶柱色谱，以二氯乙烷-甲醇体系梯度洗脱（1∶0～2∶1），经TLC分析合并为5个部分（YA～YE）。YA析出沉淀（5.3 g）经Sephadex LH-20柱色谱（二氯乙烷-甲醇1∶1）得化合物19（400.5 mg）和20（1.6 g）。YA段母液（10.3 g）先后经Sephadex LH-20柱色谱（二氯乙烷-甲醇1∶1）、反相制备高效液相色谱，乙腈-水（30∶70，体积流量30 mL/min）为流动相制备得化合物21（10.3 mg）、22（12.1 mg）和23（52.5 mg）、24（150.6 mg）。YB段（30.4 g）先后经硅胶柱色谱，Sephadex LH-20柱色谱（二氯乙烷-甲醇1∶1）得到化合物25（200.3 mg）。YD段（44.3 g）经反相柱色谱，甲醇-水体系梯度洗脱（10∶90～60∶40），分别得到5个部分（YD1～YD5）。YD2（10.2 g）析出沉淀得到化合物26（3.5 g）。YD4段（7.5 g）析出沉淀得到化合物27（2.1 g），后经Sephadex LH-20柱色谱（二氯乙烷-甲醇1∶1）得化合物28（1.7 g）。YD5段（15.6 g）先后经硅胶柱色谱，反相制备高效液相色谱，乙腈-水（50∶50，体积流量30 mL/min）为流动相制备得到化合物29（51.2 mg）和30（45.6 mg）。

3 结构鉴定

化合物1：无色油状物。ESI-MS/:581.58 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, D2O): 6.53 (2H, s, H-2, 6), 6.45 (2H, s, H-2′, 6′), 4.83 (1H, d,= 7.1 Hz, Glu-H-1″), 4.56 (1H, brs, H-7), 4.49 (1H, brs, H-7′), 4.02 (2H, m, H-9a, 9′a), 3.87 (2H, m, H-9b, 9′b), 3.67(6H, brs, 3′,5′-OCH3), 3.62 (6H, brs, 3 ,5-OCH3), 2.90 (2H, m, H-8, 8′)；13C-NMR (100 MHz, D2O): 152.5 (C-3, 5), 147.7 (C-3′, 5′), 137.9 (C-4), 133.7 (C-4′), 132.9 (C-1), 131.7 (C-1′), 103.4 (C-2, 6), 103.0 (C-2′, 6′), 102.7 (C-1″), 85.7 (C-7), 85.4 (C-7″, 5″), 76.2 (C-3″), 75.6 (C-2″), 73.6 (C-9, 9′), 69.1 (C-4″), 60.3 (C-6″), 56.1, 56.0 (3,3′,5,5′-OCH3), 53.4 (C-8), 53.1 (C-8′)。以上数据与文献报道一致[6]，故鉴定化合物1为丁香树脂素-4--β--吡喃葡萄糖苷。

化合物2：无色结晶（甲醇）。ESI-MS/:551.35 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, CD3OD): 7.10 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5′), 6.88 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5), 6.81 (1H, d,= 1.6 Hz, H-2′), 6.73 (1H, brs, H-6′), 6.70 (1H, d,= 1.6 Hz, H-2), 6.69 (1H, d,= 8.2 Hz, H-6), 4.89 (1H, d,= 7.1 Hz, H-1″), 3.82 (9H, s, 2,3,3′-OMe), 3.10～3.30 (4H, m, sugar-H)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD): 180.3 (C-9′), 150.6 (C-4′), 150.5 (C-4), 149.1 (C-3), 147.1 (C-3′), 133.3 (C-1), 131.7 (C-1′), 124.1 (C-6′), 122.2 (C-6), 117.7 (C-2′), 115.8 (C-5), 113.8 (C-2), 113.1 (C-5′), 102.8 (C-1″), 78.1 (C-3″), 77.8 (C-5″), 77.2 (C-8′), 74.8 (C-2″), 71.7 (C-9), 71.3 (C-4″), 62.4 (C-6″), 56.7 (3′-OMe), 56.5 (3-OMe), 56.5 (2-OMe), 44.4 (C-8), 41.8 (C-7′), 32.1 (C-7)。以上数据与文献报道基本一致[7]，故鉴定化合物2为络石苷。

化合物3：黄色固体。ESI-MS/:477.12 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 12.99 (1H, s, 5-OH), 7.96 (2H, d,=8.7 Hz, H-2′, 6′), 7.07 (1H, s, H-8), 6.95 (2H, d,= 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.87 (1H, s, H-3), 5.32 (1H, d,= 7.1 Hz, H-1′′), 3.76 (3H, s, 6-OMe), 3.14～3.50 (4H, m, sugar-H)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182.8 (C-4), 170.5 (C-6′′), 164.8 (C-2), 161.8 (C-4′), 156.4 (C-7), 153.1 (C-5), 152.6 (C-9), 132.9 (C-6), 129.0 (C-2′, 6′), 121.5 (C-1′), 116.5 (C-3′, 5′), 106.3 (C-10), 103.1 (C-3), 99.9 (C-1′′), 94.4 (C-8), 76.3 (C-3′′), 75.9 (C-5′′), 73.3 (C-2′′), 71.7 (C-4′′), 60.8 (6-OMe)。以上数据与文献报道数据基本一致[8]，故鉴定化合物3为高车前素- 7--β--葡萄糖醛酸。

化合物4：黄色固体。ESI-MS/:447.37 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 12.98 (1H, s, 5-OH), 7.95 (2H, d,= 8.5 Hz, H-2′, 6′), 6.94 (2H, d,= 8.6 Hz, H-3′, 5′), 6.86 (2H, brs, H-6, 3), 6.47 (1H, s, H-8), 5.26 (1H, d,= 6.9 Hz, H-1′′), 3.26～3.50 (4H, m, sugar-H)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182.5 (C-4), 170.7 (C-6′′), 164.8 (C-2), 162.9 (C-7), 161.9 (C-5), 161.6 (C-4′), 157.4 (C-9), 129.1 (C-2′, 6′), 121.4 (C-1′), 116.5 (C-3′, 5′), 105.9 (C-10), 103.6 (C-3), 99.8 (C-1′′), 99.6 (C-6), 95.1 (C-8), 76.1 (C-3′′), 75.8 (C-5′′), 73.2 (C-2′′), 71.7 (C-4′′)。以上数据与文献报道的数据一致[9]，故鉴定化合物4为芹菜素- 7--β--葡萄糖醛酸。

化合物5：黄色固体。ESI-MS/:463.40 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 12.90 (1H, s, 5-OH), 8.08 (2H, d,= 8.9 Hz, H-2′, 6′), 7.21 (2H, d,= 8.9 Hz, H-3′, 5′), 7.06 (1H, s, H-8), 7.00 (1H, s, H-3), 5.04 (1H, d,= 7.2 Hz, H-1′′), 3.78 (3H, s, 4′-OMe)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182.4 (C-4), 163.6 (C-2), 162.3 (C-4′), 151.4 (C-9), 149.1 (C-5), 146.6 (C-7), 130.5 (C-6), 128.3 (C-2′, 6′), 122.9 (C-1′), 114.6 (C-3′, 5′), 105.9 (C-10), 103.1 (C-3), 101.1 (C1′′), 94.1 (C-8), 77.3 (C-3′′), 75.8 (C-5′′), 73.1 (C-2′′), 69.7 (C-4′′), 60.6 (C-6′′), 55.6 (4′-OMe)。以上数据与文献报道数据一致[10]，故鉴定化合物5为stachannin A。

化合物6：白色固体。ESI-MS/:145.12 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 6.87 (2H, s, H-2, 3), 3.82 (6H, s, OMe)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3): 167.8 (C-1, 4), 132.5 (C-2, 3), 52.3 (1′, 2′-OMe)。以上数据与文献报道的数据一致[11]，故鉴定化合物6为顺丁烯二酸二甲酯。

化合物7：灰白色粉末。ESI-MS/:369.35 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, D2O): 7.21 (1H, s, H-7′), 6.89 (2H, brs, H-2′, 6′), 6.78 (1H, brs, H-5′), 5.98 (1H, brs, H-8′), 5.05 (1H, brs, H-3), 4.05 (1H, brs, H-5), 3.57 (1H, m, H-4), 3.56 (3H, s, OMe), 1.70～2.01 (4H, m, H-2, 6)；13C-NMR (100 MHz, D2O): 175.2 (C-7), 168.2 (C-9′), 147.1 (C-4′), 146.2 (C-7′), 144.2 (C-3′), 126.6 (C-1′), 122.6 (C-6′), 115.9 (C-5′), 114.9 (C-2′), 113.9 (C-8′), 74.6 (C-1), 70.7 (C-4), 70.6 (C-3), 68.5 (C-5), 51.7 (OMe), 36.2 (C-6), 34.8 (C-2)。以上数据与文献报道数据一致[12]，故鉴定化合物7为绿原酸甲酯。

化合物8：淡黄色液体。ESI-MS/:369.34 [M＋H]+；1H NMR (400 MHz, DMSO-6): 7.49 (1H, d,= 15.9 Hz, H-7′), 7.04 (1H, brs, H-2′), 6.99 (1H, d,= 7.9 Hz, H-6′), 6.78 (1H, d,= 7.9 Hz, H-5′), 6.26 (1H, d,= 15.9 Hz, H-8′), 4.72 (1H, dd,= 6.8, 2.8 Hz, H-4), 4.07 (1H, m, H-5), 3.95 (1H, m, H-3), 3.61 (3H, s, OMe), 1.77～2.11 (4H, m, H-2, 6)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 174.2 (C-7), 166.7 (C-9′), 148.9 (C-4′), 146.1 (C-7′), 145.4 (C-3′), 125.9 (C-1′), 121.7 (C-6′), 115.8 (C-5′), 114.7 (C-2′), 114.5 (C-8′), 75.6 (C-4), 73.5 (C-1), 65.2 (C-5), 64.4 (C-3), 51.7 (OMe), 40.5 (C-2), 38.0 (C-6)。以上数据与文献报道的数据一致[13]，故鉴定化合物8为4--咖啡酰基奎宁酸甲酯。

化合物9：黄色无定形粉末。ESI-MS/:461.40 [M－H]−；1H-NMR (700 MHz, DMSO-6): 12.96 (1H, s, 5-OH), 7.95 (2H, d,= 8.8 Hz, H-2′, 6′), 7.02 (1H, s, H-8), 6.93 (2H, d,= 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.86 (1H, s, H-3), 5.11 (1H, d,= 7.3 Hz, H-1′′), 3.90 (3H, s, 6-OMe), 3.31～3.53 (4H, m, sugar-H)；13C-NMR (175 MHz, DMSO-6): 182.3 (C-4), 164.2 (C-2), 161.3 (C-4′), 156.4 (C-9), 152.4 (C-5), 152.4 (C-7), 132.5 (C-6), 128.5 (C-2′, 6′), 121.1 (C-1′), 116.0 (C-3′, 5′), 105.7 (C-10), 102.7 (C-3)100.1 (C-1′′), 94.3 (C-8), 77.2 (C-5′′), 76.7 (C-3′′), 73.1 (C-2′′), 69.6 (C-4′′), 60.6 (C-6′′), 60.3 (6-OMe)。以上数据与文献报道数据一致[14]，故鉴定化合物9为高车前苷。

化合物10：黄色无定形粉末。ESI-MS/:479.40 [M＋H]+；1H-NMR (700 MHz, DMSO-6): 7.44 (1H, d,= 9.7 Hz, H-5′), 7.41 (1H, brs, H-2′), 6.96 (1H, s, H-3), 6.88 (1H, d,= 9.4 Hz, H-6′), 6.72 (1H, s, H-8), 5.13 (1H, d,= 7.9 Hz, H-1′′), 3.75 (3H, s, 6-OMe), 3.41～3.58 (4H, m, sugar-H)；13C-NMR (176 MHz, DMSO-6): 182.1 (C-4), 172.6 (C-2), 156.4 (C-9), 153.2 (C-7), 152.6 (C-5), 150.9 (C-4′), 146.0 (C-3′), 133.0 (C-6), 121.4 (C-1′), 119.1, (C-6′), 116.0 (C-5′), 113.3 (C-2′), 106.6 (C-10), 102.5 (C-3), 100.1 (C-1′′), 94.6 (C-8), 77.26 (C-5′′), 76.70 (C-4′′), 73.2 (C-2′′), 69.5 (C-3′′), 60.6 (C-6′′), 60.3 (6-OMe)。以上数据与文献报道的数据一致[15]，故鉴定化合物10为假荆芥属苷。

化合物11：白色固体。ESI-MS/:373.37 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 6.77 (2H, s, H-3, 5), 6.56 (1H, d,= 15.9 Hz, H-1′), 6.3 (1H, dt,= 15.8, 5.61 Hz, H-2′), 4.66 (1H, d,= 7.1 Hz, H-1′′), 3.87 (6H, s, 3, 5-OMe), 3.01～3.32 (4H, m, sugar-H)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 152.9 (C-2, 6), 134.4 (C-1), 133.9 (C-4), 129.8 (C-1′), 128.6 (C-2′), 103.9 (C-3, 5), 103.9 (C-1′′), 76.9 (C-5′′), 76.4 (C-3′′), 74.3 (C-2′′), 69.9 (C-4′′), 62.1 (C-6′′), 61.1 (C-3′), 55.6 (3, 5-OMe)。以上数据与文献报道的数据一致[12]，故鉴定化合物11为刺五加苷B。

化合物12：白色无定形粉末。ESI-MS/:299.10 [M－H]−；1H-NMR (700 MHz, DMSO-6): 6.96 (1H, s, H-2), 6.70 (2H, s, H-4, 6), 2.59 (2H, t,= 7.2 Hz, H-7)；13C-NMR (176 MHz, DMSO-6): 145.3 (C-5), 145.0 (C-3), 130.7 (C-1), 124.1 (C-6), 117.9 (C-2), 115.6 (C-4), 102.7 (C-1′), 77.8 (C-3′), 76.6 (C-5′), 73.9 (C-2′), 70.4 (C-4′), 63.0 (C-8), 61.6 (C-6′), 38.9 (C-7)。以上数据与文献报道的数据一致[16]，故鉴定化合物12为3,5-二羟基苯乙醇- 3--β--葡萄糖。

化合物13：黄色无定形粉末。ESI-MS/:297.29 [M－H]−；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 13.08 (1H, s, 5-OH), 7.93 (2H, d,= 8.3 Hz, H-2′, 6′), 7.20 (1H, s, H-3), 6.92 (2H, d,= 8.3 Hz, H-3′, 5′), 6.79 (1H, s, H-8), 6.60 (1H, s, H-6), 3.80 (3H, s, 7-OMe), 3.75 (3H, s, 4′-OMe)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182.1 (C-4), 167.3 (C-7), 163.6 (C-2), 161.4 (C-5), 159.8 (C-4′), 158.4 (C-9), 128.8 (C-2′, 6′), 122.6 (C-1′), 114.2 (C-3′, 5′), 104.8 (C-10), 103.1 (C-3), 98.8 (C-6), 92.8 (C-8), 55.8 (4′, 7-OMe)。以上数据与文献报道的数据一致[17]，故鉴定化合物13为芹菜素二甲醚。

化合物14：无色方晶（甲醇）。ESI-MS/:417.15 [M－H]−；1H-NMR (700 MHz, CD3OD): 6.60 (4H, s, H-2′, 2′′, 6′, 6′′), 4.61 (2H, s, H-2, 6), 4.16 (2H, m, H-4a, 8a), 3.86 (12H, s, 3′, 3′′, 5′, 5′′-OMe), 3.16 (2H, brs, H-1, 5)；13C-NMR (176 MHz, CD3OD): 148.2 (C-3′, 3′′, 5′, 5′′), 135.2 (C-4′, 4′′), 132.0 (C-1′, 1′′), 104.2 (C-2′, 2′′, 6′, 6′′), 85.9 (C-2, 6), 71.4 (C-4, 8), 56.5 (3′, 3′′, 5′, 5′′-OMe), 54.0 (C-1, 5)。以上数据与文献报道的数据一致[18]，故鉴定化合物14为丁香脂素。

化合物15：白色粉末。ESI-MS/:417.20 [M－H]−；1H-NMR (700 MHz, DMSO-6): 6.61 (2H, s, H-2, 6), 6.59 (2H, s, H-2′, 6′), 4.76 (1H, d,= 6.1 Hz, H-7′a), 4.31 (1H, d,= 6.8Hz, H-7′b), 4.09 (1H, d,= 9.1 Hz, H-9a), 3.68～3.80 (3H, m, H-9b, 9′a, 9′b), 3.75 (12H, s, 3, 5, 3′, 5′-OMe), 3.09 (1H, m, H-8′), 2.82 (1H, m, H-8)；13C-NMR (176 MHz, DMSO-6): 148.6 (C-3, 5), 148.5 (C-3′, 5′), 135.4 (C-1), 134.7 (C-4), 131.7 (C-4′), 129.5 (C-1′), 104.4 (C-2, 6), 103.4 (C-2′, 6′), 87.7 (C-7), 82.0 (C-7′), 70.7 (C-9), 69.2 (C-9′), 58.1 (3, 5, 3′, 5′-OMe), 54.8 (C-8), 49.5 (C-8′)。以上数据与文献报道的数据一致[19]，故鉴定化合物15为鹅掌楸树脂醇A。

化合物16：白色针晶（甲醇）。ESI-MS/:221.10 [M－H]−；1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.40 (1H, d,= 15.9 Hz, H-7), 7.02 (1H, d,= 1.9 Hz, H-2), 6.96 (1H, dd,= 8.2, 1.91 Hz, H-6), 6.74 (1H, d,= 8.1 Hz, H-5), 6.14 (1H, d,= 15.9 Hz, H-8), 1.98 (3H, s, -CH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 175.2 (-OAc), 165.8 (C-9), 148.3 (C-3), 145.5 (C-4), 144.9 (C-7), 125.5 (C-1), 123.0 (C-6), 121.3 (C-5), 115.7 (C-8), 114.7 (C-2), 22.8 (-CH3)。以上数据与文献报道的数据一致[20]，故鉴定化合物16为4--乙酰基咖啡酸。

化合物17：无色结晶（甲醇）。ESI-MS/:387.41 [M－H]−；1H-NMR (400 MHz, CD3OD): 6.83 (1H, d,= 8.6 Hz, H-5), 6.74 (1H, d,= 1.7 Hz, H-2′), 6.67 (1H, d,= 1.7 Hz, H-2), 6.67 (1H, d,= 7.8 Hz, H-5′), 6.64 (1H, dd,= 8.0, 1.7 Hz, H-6), 6.54 (1H, dd,= 8.0, 1.7 Hz, H-6′), 3.95 (2H, d,= 9.1 Hz, H-9), 3.77 (6H, s, 3, 4-OMe), 3.75 (3H, s, 3′-OMe), 3.10 (1H, d,= 13.6 Hz, H-7′a), 2.83 (1H, d,= 13.6 Hz, H-7′b) 2.62 (1H, dd,= 13.5, 4.1 Hz, H-7a), 2.40 (1H, dd,= 13.5, 10.2 Hz, H-7b), 2.35 (1H, m, H-8)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD): 179.2 (C-9′), 149.1 (C-3), 147.7 (C-4), 147.4 (C-3′), 145.3 (C-4′), 132.1 (C-1), 126.8 (C-1′), 122.7 (C-6′), 120.8 (C-6), 114.7 (C-5′), 113.5 (C-2′), 112.4 (C-2), 111.7 (C-5), 76.0 (C-8′), 70.4 (C-9), 55.1 (3′-OMe), 55.1 (4-OMe), 55.0 (3-OMe), 43.1 (C-8), 40.5 (C-7′), 30.8 (C-7)。以上数据与文献报道的数据一致[21]，故鉴定化合物17为络石苷元。

化合物18：淡黄色粉末。ESI-MS/:411.16 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, CD3OD): 7.51 (1H, d,= 15.7 Hz, H-3′), 7.03 (1H, brs, H-5′), 6.93 (1H, d,= 6.4 Hz, H-9′), 6.77 (1H, d,= 8.1 Hz, H-8′), 6.21 (1H, d,= 15.9 Hz, H-2′), 5.28 (1H, m, H-5), 4.15 (1H, brs, H-3), 4.08 (2H, d,= 7.0 Hz, H-8), 3.76 (1H, brs, H-4), 2.18 (3H, m, H-2a, 6), 2.15 (1H, dd,= 6.3, 13.5 Hz, H-2b), 1.58 (2H, m, H-9), 1.34 (2H, m, H-10), 0.87 (3H, m, H-11)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD): 175.0 (C-7), 168.2 (C-1′), 149.7 (C-7′), 147.2 (C-3′), 146.7 (C-6′), 127.5 (C-4′), 122.9 (C-9′), 116.4 (C-8′), 115.2 (C-2′), 114.9 (C-5′), 75.9 (C-1), 72.5 (C-4), 72.0 (C-5), 70.3 (C-3), 66.4 (C-8), 37.9 (C-6), 37.7 (C-2), 31.5 (C-9), 20.0 (C-10), 13.9 (C-11)。以上数据与文献报道的数据一致[22]，故鉴定化合物18为5--咖啡酰基奎宁酸丁酯。

化合物19：黄色无定形粉末。ESI-MS/:299.26 [M－H]−；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 12.95 (1H, s, 5-OH), 7.92 (2H, d,= 8.7 Hz, H-2′, 6′), 6.92 (2H, d,= 8.7 Hz, H-3′, 5′), 6.77 (1H, s, H-8), 6.59 (1H, s, H-3), 3.75 (3H, s, 6-OMe)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182.1 (C-4), 163.8 (C-2), 161.3 (C-4′), 157.2 (C-7), 152.6 (C-5), 152.4 (C-9), 131.5 (C-6), 128.4 (C-2′, 6′), 121.3 (C-1′), 116.1 (C-3′, 5′), 106.2 (C-10), 102.4 (C-3), 94.3 (C-8), 59.7 (6-OMe)。以上数据与文献报道的数据一致[23]，故鉴定化合物19为高车前素。

化合物20：黄色无定形粉末。ESI-MS/:315.29 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 12.92 (1H, s, 5-OH), 7.96 (2H, d,= 8.7 Hz, H-2′, 6′), 6.93 (2H, d,= 8.7 Hz, H-3′, 5′), 6.92 (1H, s, H-3), 6.85 (1H, s, H-8), 3.93 (3H, s, 7-OMe), 3.73 (3H, s, 6-OMe)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182.1 (C-4), 164.0 (C-2), 161.3 (C-4′), 158.3 (C-7), 152.6 (C-9), 152.0 (C-5), 131.9 (C-6), 128.4 (C-2′, 6′), 121.0 (C-1′), 116.1 (C-3′, 5′), 105.9 (C-10), 102.6 (C-3), 91.6 (C-8), 60.0 (6-OMe), 56.4 (7-OMe)。以上数据与文献报道数据一致[24]，故鉴定化合物20为蓟黄素。

化合物21：白色无定形粉末。ESI-MS/:585.23 [M＋H]+；1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 6.86 (1H, brs, H-2′′), 6.84 (1H, brs, H-2′), 6.71 (1H, d,= 7.3 Hz, H-6′), 6.67 (1H,= 8.6 Hz, H-5′), 6.66 (1H, s, H-5′′), 6.63 (1H, d,= 8.4 Hz, H-6′′), 6.59 (2H, s, H-2, 6), 4.74 (1H, q,= 3.5 Hz, H-7′′), 4.60 (1H, d,= 4.4 Hz, H-7) 4.56 (1H, d,= 4.2 Hz, H-7′), 4.10 (2H, m, H-9a, 9′a), 4.05 (1H, m, H-8′′), 3.76 (3H, s, H-3′′), 3.74 (6H, s, H-3, 5), 3.72 (3H, s, H-3′), 3.34 (1H, m, H-9′′b)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 153.1 (C-3), 153.1 (C-5), 148.0 (C-3′), 147.4 (C-3′), 146.4 (C-4′), 145.8 (C-4′′), 137.3 (C-1), 135.2 (C-4), 133.8 (C-1′′), 132.6 (C-1′), 119.8 (C-6′′), 119.1 (C-6′), 115.6 (C-5′), 115.1 (C-5′′), 114.4 (C-2′′), 110.9 (C-2′), 103.7 (C-2, 6), 87.5 (C-8′′), 85.6 (C-7′), 85.6 (C-7), 72.5 (C-7′′), 71.7 (C-9), 71.4 (C-9′), 60.3 (C-9′′), 56.4 (3, 5-OMe), 56.1 (3′-OMe), 55.9 (3′′-OMe), 54.3 (C-8), 53.9 (C-8′)。以上数据与文献报道的数据一致[25]，故鉴定化合物21为(7,7′,7′′,8,8′,8′′)-4′,4′′-dihydroxy-3,3′,3′′,5- tetramethoxy-7,9′:7′,9-diepoxy-4,8′′-oxy-8,8′-sesquineo- lignan-7′′,9′′-diol。

化合物22：白色无定形粉末。ESI-MS/:585.23 [M＋H]+；1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 6.96 (1H, brs, H-2′′) 6.89 (1H, brs, H-2′), 6.78 (1H, d,= 7.3 Hz, H-6′), 6.74 (1H, d,= 8.6 Hz, H-5′), 6.72 (1H, s, H-5′′), 6.68 (1H, d,= 8.4 Hz, H-6′′), 6.64 (2H, s, H-2, 6), 4.74 (1H, t,= 4.3 Hz, H-7′′), 4.65 (1H, d,= 7.0 Hz, H-7) 4.61 (1H, d,= 3.8 Hz, H-7′), 4.15 (2H, m, H-9a, 9′a), 4.09 (1H, m, H-8′′), 3.76 (3H, s, H-3′′), 3.74 (6H, s, H-3, 5), 3.72 (3H, s, H-3′), 3.62 (1H, m, H-9′′a)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 152.5 (C-3), 152.5 (C-5), 147.5 (C-3′), 146.9 (C-3′), 146.0 (C-4′), 145.3 (C-4′′), 136.9 (C-1), 135.3 (C-4), 133.0 (C-1′′), 132.2 (C-1′), 119.1 (C-6′′), 118.7 (C-6′), 115.1 (C-5′), 114.6 (C- (C-5′′), 110.9 (C-2′′), 110.4 (C-2′), 103.2 (C-2, 6), 87.1 (C-8′′), 85.1 (C-7′), 85.1 (C-7), 71.4 (C-7′′), 71.2 (C-9), 71.0 (C-9′), 60.2 (C-9′′), 56.0 (3, 5-OMe), 55.6 (3′-OMe), 55.5 (3′′-OMe), 53.8 (C-8), 53.4 (C-8′)。以上数据与文献报道的数据一致[25]，故鉴定化合物22为(7,7′,7′′,8,8′,8′′)-4′,4′-dihydroxy-3,3′,3′′,5-tetra-methoxy-7,9′:7′,9-diepoxy-4,8′′-oxy-8,8′-sesquineol- ignan-7′′,9′-diol。

化合物23：黄色无定形粉末。ESI-MS/:477.41 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 12.91 (1H, s, 5-OH), 8.05 (2H, d,= 8.7 Hz, H-2′, 6′), 7.12 (2H, d,= 8.7 Hz, H-3′, 5′), 7.03 (1H, s, H-8), 6.94 (1H, s, H-3), 5.12 (1H, d,= 6.5 Hz, H-1′′), 3.86 (3H, s, 4′-OMe), 3.75 (3H, s, 6-OMe), 3.71 (1H, d,= 4.5 Hz, H-6′′a), 3.51 (1H, m, H-6′′b), 3.21～3.49 (4H, m, sugar-H)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182 (C-4), 163.7 (C-2), 162.4 (C-4′), 156.2 (C-7), 152.4 (C-5), 152.0 (C-9), 132.5 (C-6), 128.8 (C-2′, 6′), 122.6 (C-1′), 114.5 (C-3′, 5′), 105.8 (C-10), 103.3 (C-3), 99.9 (C-1′′), 94.3 (C-8), 76.3 (C-3′′), 73.8 (C-5′′), 73.0 (C-2′′), 69.7 (C-4′′), 63.3 (C-6′′) 60.2 (6-OMe) 55.5 (4′-OMe)。以上数据与文献报道的数据一致[26]，故鉴定化合物23为linaroside。

化合物24：黄色无定形粉末。ESI-MS/:623.56 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6):12.96 (1H, s, 5-OH), 8.04 (2H, d,= 8.9 Hz, H-2′, 6′), 7.16 (2H, d,= 8.9 Hz, H-3′, 5′), 6.95 (1H, s, H-3), 6.94 (1H, s, H-8), 5.12 (1H, d,= 7.1 Hz, H-1′′), 4.56 (1H, m, H-1′′′), 3.86 (3H, s, 4′-OMe), 3.76 (3H, s, 6-OMe), 1.05 (3H, d,= 6.2 Hz, H-6′′′)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182.4 (C-4), 164.1 (C-2), 162.5 (C-4′), 156.6 (C-9), 152.6 (C-7), 152.3 (C-5), 132.8 (C-6), 128.5 (C-2′, 6′), 122.8 (C-1′), 115.0 (C-3′, 5′), 106.1 (C-10), 103.5 (C-3), 100.1 (C-1′′, 1′′′), 94.5 (C-8), 76.6 (C-3′′), 76.5 (C-5′′), 73.4 (C-2′′), 72.1 (C-4′′′), 71.1 (C-3′′′), 70.8 (C-2′′′), 69.7 (C-4′′), 68.3 (C-5′′′), 66.1 (C-6′′), 60.3 (6-OMe), 55.8 (4′-OMe), 18.1 (C-6′′′)。以上数据与文献报道的数据一致[27]，故鉴定化合物24为大蓟苷。

化合物25：黄色无定形粉末。ESI-MS/:285.25 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 12.92 (1H, s, 5-OH), 8.03 (2H, d,= 8.8 Hz, H-2′, 6′), 7.10 (2H, d,= 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.87 (1H, s, H-3), 6.50 (1H, d,= 1.9 Hz, H-8), 6.20 (1H, d,= 1.8 Hz, H-6), 3.86 (3H, s, 4′-OMe)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 180.6 (C-4), 169.7 (C-7), 162.3 (C-2), 162.0 (C-4′), 161.3 (C-5), 157.8 (C-9), 128.1 (C-2′, 6′), 121.4 (C-1′), 114.4 (C-3′, 5′), 103.2 (C-3), 101.6 (C-10), 100.0 (C-6), 95.0 (C-8), 55.4 (4′-OMe)。以上数据与文献报道的数据一致[28]，故鉴定化合物25为金合欢素。

化合物26：黄色无定形粉末。ESI-MS/:477.43 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 12.86 (1H, s, 5-OH), 8.08 (2H, d,= 8.9 Hz, H-2′, 6′), 7.20 (2H, d,= 8.9 Hz, H-3′, 5′), 6.99 (1H, s, H-8), 6.97 (1H, s, H-3), 5.39 (1H, d,= 4.7 Hz, H-1′′), 3.93 (3H, s, 7-OMe), 3.73 (3H, s, 6-OMe), 3.51～3.70 (4H, m, sugar-H)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182.3 (C-4), 163.4 (C-2), 160.2 (C-4′), 158.7 (C-7), 152.6 (C-9), 152.0 (C-5), 131.9 (C-6), 128.2 (C-2′, 6′), 123.9 (C-1′), 116.6 (C-3′, 5′), 105.2 (C-10), 103.6 (C-3), 99.8 (C-1′′), 91.1 (C-8), 77.2 (C-5′′), 76.5 (C-3′′), 73.2 (C-2′′), 69.7 (C-4′′), 60.6 (C-6′′), 60.0 (6-OMe), 56.5 (7-OMe)。以上数据与文献报道一致[29]，故鉴定化合物26为滨蓟黄苷。

化合物27：白色固体。ESI-MS/:577.84 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 5.32 (1H, m, H-6), 4.20 (1H, d,= 7.7 Hz, H-1′), 3.64 (1H, d,= 10.01 Hz, H-6a), 3.52 (1H, td,= 8.2, 5.22 Hz, H-3), 3.47 (1H, m, H-6b), 3.14 (1H, dd,= 8.6, 8.3 Hz, H-3′), 3.06 (1H, m, H-5′), 3.01 (1H, d,= 8.6 Hz, H-4′), 2.93 (1H, m, H-2′), 2.33 (1H, m, H-4), 1.26 (1H, m, H-23), 0.94 (3H, s, H-19), 0.89 (3H, d,= 6.3 Hz, H-21), 0.80 (9H, t,= 6.9 Hz, H-26, 27, 29), 0.64 (3H, s, H-18)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 142.0 (C-5), 122.8 (C-6), 102.4 (C-1′), 79.5 (C-3), 78.9 (C-3′), 78.3 (C-5′), 75.8 (C-2′), 72.4 (C-4′), 63.5 (C-6′), 57.4 (C-14), 56.6 (C-17), 50.9 (C-9), 46.6 (C-24), 42.8 (C-13), 40.6 (C-12), 39.8 (C-4), 37.9 (C-1), 37.5 (C-10), 36.8 (C-20), 34.6 (C-22), 32.6 (C-7), 32.5 (C-8), 30.7 (C-2), 29.8 (C-25), 28.7 (C-16), 26.8 (C-23), 24.9 (C-15), 23.8 (C-28), 21.7 (C-11), 20.4 (C-26), 19.7 (C-27), 19.5 (C-19), 19.4 (C-21), 12.6 (C-18), 12.4 (C-29)。以上数据与文献报道的数据一致[30]，故鉴定化合物27为β-胡萝卜苷。

化合物28：白色无定形粉末。ESI-MS/:427.70 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 4.68 (1H, s, H-29a), 4.58 (1H, s, H-29b), 3.80 (1H, d,= 10.9 Hz, H-3), 3.18 (1H, dd,= 11.2, 4.9 Hz, H-3), 1.68 (3H, brs, H-30), 1.02 (3H, s, H-26), 0.98 (3H, s, H-23), 0.97 (3H, s, H-24), 0.82 (3H, s, H-25), 0.76 (3H, s, H-27)；13C-NMR (400 MHz, CDCl3): 150.7 (C-20), 110.2 (C-29), 84.3 (C-3), 60.1 (C-28), 55.9 (C-5), 50.9 (C-9), 49.3 (C-19), 49.3 (C-17), 49.1 (C-18), 42.9 (C-14), 41.2 (C-8), 42.1 (C-1), 40.5 (C-4), 39.9 (C-10), 38.9 (C-13), 34.6 (C-7), 32.3 (C-22), 31.0 (C-21), 30.8 (C-16), 30.5 (C-23), 28.3 (C-2), 27.8 (C-15), 25.8 (C-12), 21.3 (C-11), 19.6 (C-30), 18.8 (C-6), 16.9 (C-25), 16.8 (C-26), 16.4 (C-24), 14.7 (C-27)。以上数据与文献报道数据一致[31]，故鉴定化合物28为白桦酯醇。

化合物29：黄色无定形粉末。ESI-MS/:315.28 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 13.02 (1H, s, 5-OH), 8.03 (2H, d,= 8.9 Hz, H-2′, 6′), 7.11 (2H, d,= 8.9 Hz, H-3′, 5′), 6.87 (1H, s, H-3), 6.64 (1H, s, H-8), 3.86 (3H, s, 4′-OMe), 3.75 (3H, s, 6-OMe)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 181.5 (C-4), 163.0 (C-2), 161.7 (C-4′), 158.3 (C-7), 152.0 (C-9), 151.7 (C-5), 132.8 (C-6), 128.6 (C-2′, 6′)124.1 (C-1′), 114.9 (C-3′, 5′), 105.4 (C-10), 102.9 (C-3), 94.2 (C-8), 60.3 (6-OMe), 55.5 (4′-OMe)。以上数据与文献报道的数据一致[10]，故鉴定化合物29为柳穿鱼黄素。

化合物30：黄色无定形粉末。ESI-MS/:447.43 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 13.07 (1H, s, 5-OH), 7.95 (2H, d,= 8.7 Hz, H-2′, 6′), 6.95 (2H, d,= 8.2 Hz, H-3′, 5′), 6.90 (1H, s, H-3), 6.87 (1H, s, H-8), 6.86 (1H, s, H-6), 5.35 (1H, d,= 6.8 Hz, H-1′′), 3.75 (3H, s, 4′-OMe), 3.52～3.69 (4H, m, sugar-H)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182.3 (C-4), 163.8 (C-7), 163.0 (C-2), 162.7 (C-9), 161.1 (C-4′), 156.2 (C-5), 128.9 (C-2′, 6′), 122.7 (C-1′), 114.9 (C-3′, 5′), 105.3 (C-10), 103.8 (C-3), 99.9 (C-1′′), 99.8 (C-6), 94.5 (C-8), 77.1 (C-3′′), 77.0 (C-5′′), 72.9 (C-2′′), 69.3 (C-4′′), 60.4 (C-6′′), 55.5 (4′-OMe)。以上数据与文献报道的数据一致[32]，故鉴定化合物30为田蓟苷。

利益冲突 所有作者均声明不存在利益冲突

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Chemical constituents of

LUO Wei1, TANG Liang-jie1, YUAN Jian-dan1, KANG Qin-zhao1, LI Li-mei2, CHEN Hu-lan1

1.College of Pharmacy, Chengdu University of Traditional Chinese Medicine, Chengdu 611130, China 2.College of Pharmacy, Southwest Minzu University, Chengdu 610041, China

To study the chemical constituents of.The compounds were separated and purified by column chromatography packed with silica gel, ODS, or Sephadex LH-20, and HPLC, and their structures were identified on the basis of their physical and chemical properties and spectroscopic data.Thirty compounds were isolated and identified as syringaresinol-4--β--glucoside (1), tracheloside (2), hispidulin-7--β--glucuronopyranoside (3), apigenin-7-- β--glucuronopyranoside (4), stachannin A (5), dimethyl maleate (6), 3--caffeoylquinic acid methyl ester (7), 4--caffeoylquinic acid methyl ester (8), homoplantaginin (9), nepitrin (10)，eleutheroside B(11), 3,5-dihydroxyphenethyl-alcohol-3--β- glucopyranoside (12), dimethoxylapigenin (13), syringaresinol (14), lirioresinol A (15), 4--acetyl-caffeic acid (16), trachelogenin (17), 5--caffeoyl quinic acid butyl ester (18), hispidulin (19), cirsimaritin (20), (7,7′,7′′,8,8′,8′′)-4′,4′′-dihydroxy-3,3′,3′′,5- tetramethoxy-7,9′:7′,9-diepoxy-4,8′′-oxy-8,8′-sesquineolignan-7′′,9′′-diol (21), (7,7′,7′′,8,8′,8′′)-4′,4′-dihydroxy-3,3′,3′′,5- tetramethoxy-7,9′:7′,9-diepoxy-4,8′′-oxy-8,8′-sesquineolignan-7′′,9′-diol (22), linaroside (23), pectolinarin (24), acacetin (25), cirsimarin (26), β-daucosterol (27), betulin (28), pectolinarigenin (29) and tilianin (30).Except for compounds 7, 26 and 27, all the other compounds were isolated from the plant for the first time.All compounds except compounds 2, 9, 18, 20, 24, 25 and 30 were isolated from this genus for the first time.

Fisch.; chemical composition; cirsimarin; hispidulin-7--β--glucuronopyranoside; nepitrin; betulin

R284.1

A

0253 - 2670(2021)22 - 6781 - 09

10.7501/j.issn.0253-2670.2021.22.002

2021-05-08

四川省青年科技创新研究团队项目（2016TD0006）；中央高校基本科研业务费专项资金项目（2020NTD05）

罗 伟（1996—），男，硕士，研究方向为中药有效成分分析。E-mail: 1208435025@qq.com

通信作者：李丽梅，博士，教授，研究方向为中药与民族药的研究与开发。E-mail: limeili@swun.edu.cn

陈胡兰，博士，教授，研究方向为中药有效成分及质量标准研究。Tel: (028)61800231 E-mail: hlan999@126.com

[责任编辑 王文倩]