周 闯,蒲建业
(中电投东北能源科技有限公司,辽宁 沈阳 110179)
当今世界各国所用的内耐热性钢材料以15CrMo钢为主。15CrMo钢与20g钢相比,其钢结构更具有一定力学特征,具有很好的可焊接性,在350℃~400℃之间,其材料会产生较高的持久性与蠕变能力,因此,这种材料的腐蚀速度相对缓慢,因此,所使用的寿命也会延长,同时,也有很好的发展前景[1],锅炉管道广泛采用15CrMo材质的管子做受热面,在一定条件下存在酸腐蚀的情况,经过不同热处理方式后酸腐蚀速率发生明显变化。
15CrMo钢材料,属于珠光耐热性,并在钢材当中加入金属元素铬及钼,形成一种合金元素,这种合金元素可以在金属表面形成一种致密的氧化膜,从而使15CrMo钢材料提高抗氧化性,从而阻止了石墨的化学反应。
15CrMo钢的化学成分见表1,15CrMo钢的力学性能见表2。
15CrMo钢材料的焊接性能与地合金钢材结构相类似。因在钢材料当中加入很多铬、钼合金元素,致使碳当量大大增长,钢材料的淬硬倾向方向大涨,从而提高焊接焊接处的区域硬度,很容易产生冷钢材焊接裂痕。由于钢材的母材与焊接当中,金属碳及合金元素的含量产生一定的差异性,当滞后相变的母材焊接热处理区域发生奥氏体并转向马氏体时,将氢以过饱和状态出现在于马氏体当中,会导致氢致的产生。当合金金属元素与焊接金属的含碳量相互比较时,就有可能使母材料的热焊接处理先于焊接,并发生较大的改变,氢就会从热影响区域向着焊接区域进行扩散,使在焊接缝当中的氢处于饱和状态。在焊缝进入冷却之后,转变为马氏体组织,焊接的裂缝处就会通过热影响区域向焊接裂缝进行扩散,使金属焊接裂缝当中的氢处于饱和状态。当焊缝冷却后转变为马氏体组织时,会产生焊缝冷裂纹。因此在焊接时应进行焊前预热,焊后热处理[2]。
对15CrMo钢的组织形态经过变形处理后,组织结构的腐蚀性能发生改变,并同时受到影响。
首先,对15CrMo钢的管材进行手工切割,并将其据成较小的试验样品,对钢材料的样品重新进行热处理,所处理的方式以电阻炉工艺为主,电阻炉的型号为SX-4-10。所进行的热处理工艺如下曲线图所示,如图1。将试验样品加热到950℃,并将其保温至1.5h,在进行淬火工艺及空冷和随炉冷却。
图1 热处理工艺曲线
不同热处理条件下的15CrMo钢的金相照片如图2。
15CrMo钢管的原始组织结构为铁素体+珠光体。如下图显微镜下照片可以看出,在金属材料淬火工艺下,钢材料结构以马氏体结构为主,在空冷的条件下,钢结构组织呈现出块状的分布情况,并且钢表面会出现少量的的针状铁素体及颗粒状贝氏体,同时,钢材料在冷炉条件下,其组织会出现珠光体及铁素体。
表1 15CrMo钢的化学成分
表2 15CrMo钢的力学性能
图2 15CrMo钢不同热处理条件下的组织
本次的钢材料样品测试以维氏显微进行硬度测试。其钢材料的压头状态呈现出一种椎体形状,并且,将这种椎体形状进行测量,其夹角均为136°。该维氏的的硬度公式计算为:
式中,F为施加在压头上的载荷;d为压痕的对角线长度[2]。
在钢材料样品到年中,按照金相试验进行一系列的工艺,例如抛光、打磨、腐蚀,在进行试验管径方向由外到内的硬度进行测试,其试验结果如下图3所示。
图3 显微硬度分布图
根据金属在单位面积上和单位时间内失去的重量,作为评定金属腐蚀速度的一个指标,即称为失重法。在对金属测量的腐蚀程度进行一种检测时,一般施工的方法为失重法测量,因其这种方法主要将测试的金属样品经过表面处理共组,例如磨平、除污等,精准的对金属表面进行测量,并在一定的温度内,保持相同压力进行搅拌,同时,将试验样品放在此媒介内,放置一定时间(t)将介质内的试验样品驱逐,冰洁进行冲洗处理,经过处理后,要去表面所附着的污物,并对其重新进行称重、除去附着腐蚀产物后重新称重。据腐蚀前后的重量差算出腐蚀速率(υ):
失重法测定的是平均腐蚀速率。其优点是简便易行,缺点是腐蚀速率低的场合下,测量所需时间过长[3]。试验结果如图4,图5。
图4 硫酸浓度对腐蚀速率的影响图(70℃,3h)
图5 温度对腐蚀速率的影响(40%,3h)
(1)从上图可以看出,15CrMo钢在硫酸浓度较低时,各组织的腐蚀速率较高。硫酸浓度越高,腐蚀速率越低。这主要是因为硫酸在低浓度下主要呈酸性,导致氢的去极化,加剧腐蚀。在高浓度下,主要是氧化作用,使金属表面钝化,降低腐蚀速率。当硫酸浓度为30%左右时,腐蚀速率最高。
(2)由图9可以看出,随着温度的升高,各种组织的腐蚀速率也都随着增大。
(3)15CrMo钢在硫酸中的各种结构的腐蚀速率为:珠光体+铁素体>+贝氏体>马氏体。其中,马氏体抗硫酸腐蚀能力最强。
由于锅炉燃烧产生的的废气中含有大量的腐蚀性气体,使得锅炉在使用过程中出现腐蚀失效。对15CrMo钢管在硫酸中的腐蚀行为进行了试验,试验表明,淬火状态下(马氏体组织)的15CrMo钢管最耐硫酸腐蚀。而且不同组织的15CrMo均在低浓度的硫酸中腐蚀较快,在高浓度的硫酸中腐蚀较慢,随着温度的升高,腐蚀速率增大。不同组织在硫酸中的腐蚀速率顺序为:铁素体+珠光体组织>铁素体+贝氏体组织>马氏体组织。