陈士杰,谢学强
(江西铜业集团有限公司 贵溪冶炼厂,江西 贵溪 335424)
在烟气制酸,废酸废水处理系统,在线使用的pH 复合电极应用较多,复合电极作为测量电极在监测、检测过程中,被介质中的污染物如氯化钙、碳酸钙等会附着在电极头部玻璃球泡上,严重影响电极产生的电势,进而影响pH 指示值,导致灵敏度和测量精度急剧降低,甚至失效。在日常生产过程中,需要较为精确的测量结果以更好地进行工艺控制。因此,对检测部位进行定期清洗是一项必要的工作。但由于人工清洗不仅费工、费时,而且还会导致测量中断,影响连续检测甚至在清洗过程中会造成损坏电极现象,严重影响生产顺行。如何才能防止、解决电极因结垢而导致数据反馈失真问题,成为废酸废水处理工序中的一大难题。。自动清洗电极装置的研发使用不仅响应了公司“建设智能化工厂”的号召,同时还降低了员工劳动强度,改变人工清洗的现状。自动清洗装置从安全环保理念出发,是一种可远程控制自动清洗电极的装置。该装置打破了常见的溶液喷射清洗,空气喷射清洗及机械刷洗等形式。应用一种最新的符合现场工况的研磨型超声波自动清洗装置。
电极一般由电极球泡、玻璃支持杆、外壳、液接界、电极帽、内参比溶液、电极导线等几部分组成。
2.2.1 化学清洗法
在电解质流体中金属电极具备电化学现象。根据电化学原理[1],流体和电极存在电场界面,物质的原子、分子或离子在界面拥有富集或贫乏的吸附现象,电化学清洗电极只需研究阴离子吸附的情况,在电极表面当剩余电荷密度增大时,吸附作用力小于静电斥力,阴离子在短时间内完成脱附,这便是电化学清洗的原理。
2.2.2 机械刮磨法
在电极上配置特殊的机构来实现电极清理[2]。目前常用的形式:机械刮除器。采用不锈钢材质加工成一把带有细轴的小刮刀,刮刀与电极端平面贴合并相对转动,祛除污垢。此刮除器具有手动和马达驱动自动刮除两种形式。而另一种是在管状电极中安装细丝钢丝刷,轴裹在密封的“O”形圈内,以防止流体泄漏。此清洗装置则要人工清洗。
2.2.3 研磨超声清洗法
把超声波发生器释放的电压引到电极上,使超声波的能量集聚变大,所加电压几乎集中在附着物上,高电压会将附着物击穿,起到除垢的效果。这种方法受时间空间约束,自由度不高。
酸性条件下工作的pH 电极:W=5%~10%的热碱性溶液(>56℃);W=5%~10%的盐酸;W=2%~3%的氢氟酸;pH 电极在碱性条件下工作:浓盐酸磷酸混合溶液; W=6%~11%的盐酸溶液,W=4%~8%的硫酸;为一般污物:4%~6%的盐酸,高压水冲洗(<689.476kPa); 碳酸盐和硫酸盐:W=6%~11%的盐酸;磷酸和浓盐酸混溶液;连二亚硫酸钠和亚硫酸钠的混合物; 二氧化硅或粘滞物:W=3%~5%氢氟酸,油或脂:甲醇、 异丙基乙醇(耐磨乙醇),可去除特殊脂的其它溶液。
pH 电极在投入使用时需浸泡[3],因为球泡为一种特殊的玻璃膜,表面附有一层极薄的水合凝胶层,充分湿润的条件下方能与溶液中的H+离子反应。经过浸泡能使不对称电势下降并趋于稳定。通常使用pH4 缓冲液,根据球泡玻璃膜厚度、电极老化程度确定浸泡时间。参比电极的液接界也需浸泡。如果液接界干涸会导致液接界电势增大或不稳定,参比电极外参比溶液与电极浸泡液须保持一致,即3.3mol/L KCl 或饱和氯化钾溶液。因pH 计电极极为精细,故祛除粘在pH 计电极上的污物需足够的耐心,在清洗过程中要使用适当的安全装置。选择合适的清洗溶液。把电极浸入到清洗溶液中至少6min,便于清洗介质渗入污物。将电极放在碱或酸溶液中浸泡,用软毛刷祛除电极污垢。选择一种溶剂清洗同时对传感器进行漂洗,用清水或盐溶液(KCl)浸泡。保持其活性灵敏度,延长电极使用寿命。废酸废水工况下,一般在线使用6h 左右进行一次清洗,球泡上不能有污染物,不能结垢。常规处理办法是先用毛刷清理,在用盐酸清洗最后用蒸馏水冲洗。然后浸泡在蒸馏水中;玻璃电极的内电极与球泡之间不能存在气泡,若有气泡可轻甩点即让气泡逸出。然后投入使用。
(1)在日常的生产过程中,电极的清洗周期一般为8h,每天要对所有在线使用的电极利用毛刷和盐酸进行清理/清洗,费工费时,且存在一系列的人和物的不安隐患及危化品的存储问题。
(2)在人工清洗电极时,有时会对电极造成损坏,增加运维成本及备件消耗。
该电极自动清洗仪器包括:(1)升降气缸;(2)拉伸气缸;(3)电极连接杆;(4)pH 电极夹具;(5)pH 电极;(6)箱体;(7)浸泡槽;(8)超声波除垢仪。
其工作原理[4]为升降气缸1 上升,将电极杆从工艺溜槽中拉出,拉伸气缸2 活塞杆伸出,推送电极杆向右移动,使电极杆垂直于浸泡槽正上方,升降气缸1 下降,将电极杆头部检测球泡放入浸泡槽内部,此时,浸泡槽内通入仪表风,电极处在一个类似沸腾状态的,含有磨料及酸性介质中浸泡,研磨,开启超声波除垢仪,进行辅助除垢。设定浸泡时间结束,浸泡槽内气源阀关闭,超声波除垢仪停止工作,升降气缸1 带动电极上升,拉伸气缸2将电极杆拉回至溜槽正上方,升降气缸1 下降,将电极杆头部检测球泡放置于溜槽中。
图1 自动清洗装置图
该装置采用环保理念,选用环保能源。特别适用于含有固体颗粒和粘性比较强的介质,并有很好的抗侵害能力。模块式设计,安装简单维修方便。不锈钢本体,加设挡板,具有独立的清洗腔。双气缸操作控制,提高恶劣环境下的可靠性。平滑操作节省成本,提高了操作的安全性和可靠性。减少电极损坏,降低盐酸消耗量,杜绝盐酸遗失/洒落等现象。此装置具有单独的浸泡槽,避免清洗液和缓冲液等污染被测介质。测量结果的最佳值再现。具有手动/自动功能,可定时清洗不受外界干扰。高等级的安全:可反馈至控制中心的系统状态信息在线清洗及标定,无需移动电极。电极的使用寿命增加20%。实现远程控制自动清洗。
全自动磨型超声波自动清洗装置,投入使用后,该装置提高了电极的清洗效率和质量,保证了电极的长周期稳定监测,降低了操作人员的工作强度,减少了盐酸消耗量实现了一键启动远程操作。如下表。
表1 人工清洗和自动清洗参数对比表
表2 人工清洗和自动清洗参数对比表
电极自动清新装置适应性强,安装自由度高,操作简便。工艺生产过程中,加装了自动清洗装置之后,大大降低了操作人员的劳动强度,同时电极探头可实现定期自动清洗,性能,灵敏度和测量的精度都得到了保障,延长了电极的使用寿命,为工艺生产提供了准确的实时在线检测参数,提高仪表长周期、高性能运行的水平,保障了生产的稳定、顺行。