蔬菜和食用菌中氨基甲酸酯类农药残留检测技术研究

崔 娟

（平顶山市农产品质量监测中心，河南 平顶山 467000）

1 检测实验

1.1 实验仪器和试剂

实验仪器包括高效液相色谱仪、质谱仪及浓干仪等；试剂包括甲醇、乙腈及超纯水、50g/L氯化钠溶液等。标准样品选择纯度不低于99%的19种氨基甲酸酯类农药，如灭多威、草达灭及甲硫威等。实验样品选择黄瓜、牛肝菌等蔬菜和食用菌。

1.2 样品前处理

提取，称取20g样品置于100ml离心管中，添加34ml丙酮、6ml乙腈，再使用10mol/L的氢氧化钠溶液调节溶液的pH值，使其处于9～10之间，在机械条件下均值提取三分钟，然后在4000r/min条件下离心五分钟，取上清液放置在快速浓干管中，将快速浓干仪的工作条件设定为35℃，进行浓缩处理；其次，在浓缩后的溶液内添加50ml氯化钠溶液，分三次加入25ml、20ml和15ml的二氯甲烷，再添加无水硫酸钠；最后，按照同样的条件对溶液进行浓缩处理，使用固相萃取柱上样液溶解浓缩产生的残渣，分别添加0.02ml甲醇和1.98ml二氯甲烷。

净化，溶解后的残渣需进行净化处理，首先将10ml甲醇、10ml甲醇和二氯甲烷混合液（混合比为1：100）置于PSA柱中，进行活化处理；再将残渣溶解液置于PSA柱中，通过甲醇和二氯甲烷混合液洗脱残渣溶解液，洗脱条件如下：速度1ml/min，在收集到7ml洗脱液后，按照同样条件进行浓缩处理，处理后产生的残渣用1ml甲醇和水溶液（混合比为2：8）溶解，溶解液使用0.2μm的薄膜过滤，即可获得样品溶液[1]。

1.3 样品农药残留检测

在样品农药残留检测中，分别进行定性分析与定量分析。

在定性分析中，本文创新复合定性分析方法，将UPLCMS和MS配合使用。在实际分析中，每种农药均选取一个母离子及两个子离子，设定同样的实验条件测定样品溶液。如果样品和标准品在色谱峰保留时间方面差值低于2.5%，则需根据如下标准分析样品中是否含有氨基甲酸酯类农药。（1）选择的一个母离子、两个子离子及样品中离子的相对丰度比超过50%，二者误差低于20%，则含有该农药；（2）选择的一个母离子、两个子离子及样品中离子的相对丰度比处于20%～50%内，二者误差低于25%，则含有该农药；（3）选择的一个母离子、两个子离子及样品中离子的相对丰度比处于10%～20%内，二者误差低于30%，则含有该农药；（4）选择的一个母离子、两个子离子及样品中离子的相对丰度比低于10%，二者误差低于50%，则含有该农药。分析方法为内标法，本实验选择D6抗牙威作为内标物。

在定量分析中，为避免检测结果受基质影响，首先对样品中农药残留量进行预估，选择与其浓度较为接近的基质混合标准液，确保二者的响应值处于仪器的检测范围，分别称取同样等级的样品溶液和基质混合标准液，采用等体积参差进样方式开展测定，最后使用内标法定量[2]。

2 实验结果与分析

测定结果显示，19种农药的线性范围为0.05～10mg/L，检出限是0.01×10-3g/kg，符合氨基甲酸酯类农药残留检测标准要求，农药残留检测结果的精度偏差在2%～12%之间。总的来说，本文设计的氨基甲酸酯类农药残留检测方法精度较高，可在实际检测中推广普及。根据上述检测流程，在开展农药残留检测实验时需注意以下几点：

2.1 合理选择流动相

本实验选择甲醇、水和甲酸混合液为流动相，确保样品中的农药可有效溶于流动相中，应用梯度洗脱方法，提高前处理效率，为农药残留检测提供便利。

2.2 合理选择质谱条件

本文选择ESI+电离方法，通过流动注射方式扫描农药标准液中的母离子，明确其具备的子离子，再通过流动注射方法扫描子离子，选择丰富最高的子离子为监测对象。

2.3 合理设定提取条件

在以往的农药提取中，通常选用乙酸乙酯提取液，本实验选择丙酮和乙腈的混合液，二者比例为85：15时，农药的提取效果最佳。农药的常用提取方式包括超声提取、振荡提取、均值提取等，三种方法的提取效果相差无几，但后者的用时虽短，所以本实验选择均质提取方法。

2.4 选用SPE净化法

本实验对SPE净化的参数进行优化处理，将甲醇和二氯甲烷混合液作为活化剂和洗脱机，将洗脱速度设定为1ml/min，在保障活化和洗脱效果的基础上，缩短活化和洗脱时间，提高检测效率。

3 结论

综上所述，传统氨基甲酸酯类农药残留检测方法存在诸多不足，检测人员需创新检测方法。通过本文的分析，检测人员可配合使用液相色谱法和质谱法，合理选择流动相、质谱条件、提取条件、SPE净化法，提高农药残留检测的精度与效率，避免农药残留超标的蔬菜或食用菌进入市场。