褚飞飞 ,陈祥辉,朱文凯
(山东鲁泰化学有限公司,山东 济宁 272300)
山东鲁泰化学有限公司(以下简称“山东鲁泰化学”)36万t/a烧碱装置联产的氢气、氯气,除很少一部分销售外,剩下的用于合成氯化氢。合成后的纯度≥92%(质量分数)的氯化氢用于生产PVC。氯气与氢气反应副产0.4~0.5 MPa的饱和蒸汽,主要用于PVC二期干燥床、一期溴化锂(单台)和用作生活蒸汽等。而PVC一期干燥对蒸汽压力要求较高,该副产蒸汽不能满足工艺要求,造成副产蒸汽消耗量与产量不匹配,存在蒸汽放空,造成浪费。增加一次盐水加热装置,改造后,可节约蒸汽2万t/a,节约资金300万元,而且改动幅度小,占地面积少。目前,此改造项目已获得实用新型专利。
氯碱企业采用电解食盐水的方法制备烧碱,副产氯气和氢气,反应方程式为:
氯气和氢气产出摩尔比为1∶1,产出的氯气和氢气经合成炉合成氯化氢,用于生产PVC。
生成的副产蒸汽除用于PVC二期干燥床、一期溴化锂(单台)和用作生活蒸汽等,剩余的放空,造成资源浪费。经过大量的市场调研,放空的蒸汽可用于一次盐水加热,降低一次精制盐水罐后换热器的蒸汽消耗。
目前,山东鲁泰化学共生产PVC 700 t/d,其中二期生产550 t/d。以1 t氯化氢副产0.7 t蒸汽、1 t PVC消耗0.65 t氯化氢、生产1 t PVC蒸汽消耗量0.4 t为依据进行计算:
(1)一期PVC副产蒸汽总量:
700×0.65×0.7÷24=13.27(t/h)。
(2)二期PVC干燥消耗蒸汽量:
550×0.4÷24=9.17(t/h)。
(3)一期溴化锂消耗量:1.50 t/h。
(4)副产蒸汽富余量:
13.27-9.17-1.50=2.60(t/h)=
2.6×103kg/h。
蒸汽物料衡算计算公式[1]如下:
Q=c·m·Δt,
(1)
式中:c为比热容,kJ/(kg·℃);m为单位时间流经换热器盐水的质量流量,kg/h;Δt为流经换热器盐水的温度变化,℃;Q为单位时间流经换热器的蒸汽热量,kJ/h。
以一次盐水流量400 m3/h、副产蒸汽压力0.42 MPa计,经查饱和蒸汽的焓值表,0.42 MPa饱和蒸汽的焓值为2 740 kJ/kg,质量浓度为300 g/L(50 ℃)盐水的比热容c为3.31 kJ/(kg·℃)。
则:
Q=2.60×103×2 740=7.12×106(kJ/h),
m=400×1 188=4.75×105(kg/h)。
根据式(1)可计算盐水温度变化:
Δt=Q/(c·m)=
7.12×106÷(3.31×4.75×105)=4.53(℃)。
如果一期溴化锂停运,蒸汽富余量为4.10 t/h,同理计算可得:
Δt=7.15 ℃。
经计算可知,无论一期溴化锂是否运行,该富余蒸汽均足够用于一次盐水加热。
总体方案是盐酸副产蒸汽管道输送至一次精制盐水罐前,增加盐水换热器1台,自动调节阀1个及压力变送器1台。改造后的工艺流程如图1所示:从盐水工段输送过来的盐水,先经换热器加热,加热后的盐水进入一次精制盐水罐,若加热后的温度不能满足工艺要求,则打开一次精制盐水罐后的盐水换热器继续进行加热,直到满足工艺要求。
图1 技术改造后工艺流程图
根据换热器的稳态换热方程:
Q=K·S·ΔT,
(2)
式中:ΔT为换热器界面两边的对数平均温差,K;K为钛传热系数,W/(m2·K);S为换热器的换热面积,m2。
Q=K·S·ΔT=c·m·Δt。
则有换热器选型公式:
c·m·Δt=K·S·ΔT。
(3)
根据式(3)可计算换热器面积:
(4)
质量浓度300 g/L (50 ℃)的盐水:
c=3.31×103(J/kg·℃);
m=400×1.188×103=4.75×105(kg/h);
Δt=55-50=5(℃);
K=15.24[W/(m2·K)]=
5.49×104[J/(m2·K·h)];
299.94(K)。
则:S=3.31×103×4.75×105×5÷
(5.49×104×299.94)=477.72(m2)。
即得到换热器的换热面积为477.72 m2。
该技术改造项目在投入使用后,截至目前,装置运行良好。该项目主要是将盐酸放空的副产蒸汽应用于一次盐水加热,提高了蒸汽的利用率,降低了生产消耗,创造了经济效益。
按回收2.5 t/h副产蒸汽计算,一次精制盐水罐后换热器可减少使用蒸汽2.5 t/h,按1年8 000 h工作时间、蒸汽价格150元/t计,可节约费用:
2.5×8 000×150=300万(元/a)。
山东鲁泰化学引进副产蒸汽一次盐水加热装置,利用放空的蒸汽对一次盐水进行加热,实现副产蒸汽的零排放,可节约费用300万元/a;并且,该项改造是在现有装置的基础上小幅度改动,投资少、占地面积小,可为其他氯碱企业借鉴。