花生及花生油中危害物污染调查

杨博磊，张晨曦，王 刚，李 丽，耿海荣，张秀娟，刘 阳

(中国农业科学院农产品加工研究所/农业部农产品加工综合性重点实验室,北京100193)

花生是我国重要的经济和油料作物,年产量达1700万t以上,种植面积在我国油料作物中居第三位,其初级总产值居油料作物第一位[1-3]。花生不仅脂肪含量丰富,同时含有人体所必需的氨基酸,以及微量功能营养素[4]。研究发现花生具有抗衰老、抗癌、预防老年痴呆和促进生长发育等功能,因此被称为“长生果”[5-6]。我国有近60%的花生用于榨油,约占自产植物油产量的25%。花生油富含油酸和亚油酸,以及白藜芦醇等活性成分,营养物质丰富,研究发现花生油具有调节降低总胆固醇和低密度胆固醇的能力,对2型糖尿病的防治作用以及对黏连性小肠梗阻治疗等作用[7]。然而由于受种植方式、环境污染、自然灾害、加工方式及储藏方式等因素的影响,容易导致花生及花生油中危害物超标,严重影响了花生及花生油的品质安全,同时也给花生及花生油出口带来了严重影响。

本研究从全国收集了25份花生样品进行农药污染调查,收集了21种花生油进行农药、苯并芘及塑化剂污染调查,分析花生中农药及花生油中农药、苯并芘及塑化剂的残留情况,为我国花生及花生油中危害物的防控提供数据支撑,对提高我国花生及花生油品质安全具有重要意义。

1 材料与方法

1.1 样品来源

分别于2018年10-12月从全国收集花生样品25份,花生油样品21种,开展危害物污染调查。

1.2 检测项目及方法

花生样品检测项目包括:矮壮素、多效唑、烯效唑、百菌清、腐霉利、多菌灵、阿维菌素、吡虫啉、敌百虫、毒死蜱、辛硫磷、烯草酮、异丙甲草胺、扑草净、乙草胺,共计15项；花生油样品检测项目包括:矮壮素、多效唑、烯效唑、百菌清、腐霉利、多菌灵、阿维菌素、吡虫啉、敌百虫、毒死蜱、辛硫磷、烯草酮、异丙甲草胺、扑草净、乙草胺、苯并芘、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二烯丙酯,共计20项。检测方法按照GB23200.9-2016《粮谷中475种农药及相关化学品残留量的测定》、GB/T 20770-2008《粮谷中486种农药及相关化学品残留量的测定》、GB/T5009.219-2008《粮谷中矮壮素残留量的测定》、GB/T5009.102-2003《植物性食品中辛硫磷农药残留量的测定》、GB 23200.20-2016《食品中阿维菌素残留量的测定》、GB5009.27-2016《食品中苯并(α)芘的测定》、GB5009.271-2016《食品中邻苯二甲酸酯的测定》、SN/T2320-2009《进出口食品中百菌清、苯氟磺胺、甲抑菌灵、克菌灵、灭菌丹、敌菌丹和四溴菊酯残留量检测方法》中的方法检测。

1.3 指标标准

16项指标全部按照GB2763-2016《食品中农药最大残留限量》、GB2762-2017《食品中污染物限量》判定,塑化剂指标参考GB9685-2016《食品接触材料及制品用添加剂使用标准》,样品中指标超出限量标准即判定为超标(表1)。

表1 花生和花生油中危害物限量标准Table 1 Limit standard for hazardous substances in peanut and peanut oil

2 结果与分析

2.1 花生和花生油中不同种类危害物检出情况

由表2可看出,46份花生和花生油样品中,8份样品检测到植物生长调节剂,检出率17.39%,3种植物生长调节剂均有检出；8份样品检测到杀菌剂,检出率为17.39%,4种杀菌剂均有检出；20份样品检测到杀虫剂,检出率为43.48%,其中3种杀虫剂有检出(吡虫啉、毒死蜱、辛硫磷)；8份样品检测到除草剂,检出率为17.39%,其中3种除草剂均有检出(异丙甲草胺、扑草净、乙草胺)；21份花生油样品中苯并芘均未超标；5份花生油样品检测到塑化剂,检出率为23.81%,4种塑化剂检出2种,分别为邻苯二甲酸二正丁酯和邻苯二甲酸二已酯,其中1份花生油检测到邻苯二甲酸二正丁酯超标,超标率为4.76%(表2)。

2.2 花生和花生油中危害物超标情况

由表3可看出,25份花生样品进行农药残留检测,未检测到农药超标样品,13份样品检出农药残留,检出率为52.00%；21份花生油样品进行农药残留、苯并芘和塑化剂的检测,同样未检测到农药超标样品,8份花生油样品检出农药残留,检出率为38.10%；花生油中苯并芘的含量均未超标；1份花生油样品检测到塑化剂超标,超标率为4.76%,5份花生油样品检出塑化剂残留,检出率为23.81%。

表2 花生和花生油中不同种类危害物检出情况Table2 Detectionresults of different kinds of hazardous substances in peanut and peanut oil

表3 花生和花生油中危害物超标情况Table 3 Exceeding standard situation of hazardous substances in peanut and peanut oil

2.3 花生和花生油中组合农药残留检出情况

由表4可知,存在1种农药残留的样品有9批次,占总样品量的19.57%,其中多效唑、吡虫啉、多菌灵和乙草胺检出1批次,检出率均为2.17%,毒死蜱检出5批次,检出率为10.87%；存在2种农药残留的样品有5批次,占总样品量的10.87%,其中矮壮素+多效唑、吡虫啉+毒死蜱、毒死蜱+异丙甲草胺、阿维菌素+毒死蜱和多效唑+毒死蜱各检出1批次,检出率均为2.17%；存在3种农药残留的样品有5批次,占总样品量的10.87%,其中百菌清+腐霉利+毒死蜱、多效唑+腐霉利+毒死蜱、烯效唑+吡虫啉+毒死蜱、多效唑+毒死蜱+乙草胺和毒死蜱+异丙甲草胺+乙草胺各检出1批次,检出率均为2.17%；存在4种农药残留的样品有1批次,为毒死蜱+辛硫磷+扑草净+乙草胺,占总样品量的2.17%；存在5种农药残留的样品有1批次,为腐霉利+多菌灵+阿维菌素+毒死蜱+乙草胺,占总样品量的2.17%。

表4 花生和花生油中组合农药残留检出情况Table 4 Detection of combined pesticide residues in peanut and peanut oil

3 讨 论

农药按照其防治作用,可以分为杀虫剂、杀菌剂、除草剂和植物生长调节剂等。而我国作为一个农业大国,农药使用量达40万t,仅次于美国[8]。我国河北、江西等地地下水以及长江、松花江等河流均已检测到乙草胺、六六六等农药的残留[9]。由于农药的污染,我国大部分农畜产品受到欧盟等国的限制,损失巨大。相关调查显示,一些农药具有累积毒性,长时间接触农药,会引发各种病症,如心脑血管病、糖尿病、神经疾病、癌症等[10-11]。苯并芘是多环芳烃中毒性最大的一种,具有致癌性、致突变性及间接致畸性,对动物内脏及神经系统会造成损伤,同时可造成动物流产、早产[12-14]。塑化剂有“环境荷尔蒙”之称,长期食用可导致内分泌失调、基因致畸遗传、性早熟及心血管疾病等[15]。

本次调查发现,花生中13份样品检测到农药残留,检出率为52.00%,检出农药为矮壮素、多效唑、烯效唑、百菌清、腐霉利、多菌灵、阿维菌素、吡虫啉、毒死蜱、异丙甲草胺和乙草胺,未检测到花生农药超标样品。花生油中8份样品检测到农药残留,检出率为38.10%,检出农药为多效唑、毒死蜱、辛硫磷、异丙甲草胺、扑草净和乙草胺,其中16份样品中检测到毒死蜱；花生油中苯并芘的检出范围为1～5μg/kg,均未超出国家标准；5份花生油样品检测到塑化剂残留,检出率23.81%,其中1份花生油检测到塑化剂(邻苯二甲酸二正丁酯)超标,超标率为4.76%,检出值为0.34 mg/kg。检测到1种农药残留的样品共计12份；2种农药残留的样品5份；3种农药残留的样品5份；4种和5种农药残留的样品各1份。

张儒令等[16]研究了铜仁市花生中10种农药污染情况发现,均未超出国家限量标准,其中毒死蜱的检出率为16.67%,百菌清未检出。张儒令等的检测结果均低于本次调查结果。国内外对花生及花生油农药残留、苯并芘和塑化剂的调查较少,对果蔬及粮食中农药残留调查较多。据文献报道,河北廊坊市蔬菜农药残留检出率为24.73%,超标率为6.45%[17]；甘肃省定西市蔬菜农药残留检出率为8.18%,超标率为0.46%[18]；广西桂林市果蔬农残检出率为20.86%,超标率0.57%[19]；重庆市水果农残超标率为4.70%[20]；江苏省盐城市水果农残检出率为36.36%[21]；四川省绵阳市粮食农残超标率达27.59%[22]；吉林省大豆、红豆和绿豆中邻,对’-滴滴涕超标率分别为6.25%、12.50%和12.50%[23]。同时蔬菜中也存在多种农药污染的情况,岳晖等对山东省蔬菜农残污染调查中发现,多种蔬菜存在两种或两种以上农药残留情况[24]。

综上所述,各地区花生、果蔬和粮食中农残检出及超标情况存在一定差异,可能与气候、农药种类及施药时间等因素有关,但也说明了我国各地花生、水果、蔬菜及粮食中普遍存在农残污染情况。为降低或消除花生及花生油中农药、苯并芘及塑化剂等危害物污染,可采取加大科研投入,研发无公害或低毒农药,优化花生加工工艺；加强安全宣传和监督管理,不使用致癌、致畸等高毒农药,降低农药残留；提高从业人员素质与技能等措施。