滤膜中镍与铅盲样考核的质量控制

高雯雯 雷飞虎 蒋红娟

(武汉市石化医院，武汉 430082)

实验室质量控制是提高检测水平、保证检测数据质量的重要途径，其中实验室内质量控制是实验室内部对影响检测质量的各个环节进行系统控制，从源头上把好质量关；而盲样考核是实验室能力验证最基本的也是必须进行的项目。通过盲样考核,可以验证实验室的检测能力、检测人员的技术水平及仪器状态, 是判断和监控实验室能力的有效手段,也可促进实验室质量管理体系的完善[1，2]。笔者参加了2016年度全国职业卫生技术服务机构检测实验室室间比对，盲样考核项目为滤膜中镍与铅,现将实验方法及比对结果的质量控制做如下分析。

1 实验准备

1.1 比对样品

实验室领到的比对样品为带盖塑料盒密封包装的微孔滤膜 1份,由中国安全生产科学研究院提供。

1.2 仪器与试剂

珀金埃尔默PinAAcle 900T 原子吸收分光光度计；镍、铅空心阴极灯；低温电热板。镍、铅标准溶液: 1. 00 mg/mL (国家有色金属及电子材料分析测试中心), 临用时稀释成 100.0μg /mL的标准使用液; 硝酸、高氯酸均为优级纯; 实验用水为超纯水。所用玻璃器皿都用10%硝酸浸泡过夜，再用超纯水洗净晾干。

1.3 仪器工作参数

仪器工作条件火焰原子吸收光谱法测定镍与铅的测试条件见表1。

表1 仪器工作参数

2 实验

样品分析方法按照 GBZ/T160. 16—2004 工作场所空气有毒物质测定镍及其化合物[3]和 GBZ/T160. 10—2004 工作场所空气有毒物质测定铅及其化合物[4]中的第一法火焰原子吸收光谱法。

2.1 标准曲线绘制

分别移取镍、铅标准使用液(100.0μg/mL)于5只100mL容量瓶中，用1%硝酸稀释至100mL，分别配制成浓度分别为0.0、1.0、2.0、2.5、3.0μg/mL及0.0、2.0、5.0、7.5、10.0μg/mL的标准系列，以浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，将所得数据进行线性回归，所得方程分别为Y=0.06642C+0.000,r=0.9999，检出限0.10μg/mL；Y=0.01667C+0.000,r=1.0000，检出限0.06μg/mL。

2.2 精密度及回收率实验

精密度及回收率实验：用洁净的镊子将质控样品滤膜Ni AK-QC208-1(批号20160701，参考值50.0±2.5μg/张)及质控样品滤膜Pb AK-QC201-1(批号20160601，参考值50.0±2.5μg/张)，分别放入50mL小烧杯中，各加5mL硝酸-高氯酸(9∶1)消解液，在低温电热板上消解(200℃)至冒白烟后取下，冷至室温后分别用1%硝酸转移至10mL容量瓶并定容，摇匀待测。分别连续测定6次，结果见表2。

表2 精密度及回收率实验结果(n=6)

3 结果

本中心实验室代码为222号, 样品编号为2016ZWBD222-02，镍测定结果为61.3μg/张、铅测定结果为 18.0μg/张，镍与铅测定结果均在标准值不确定度范围内, 两项比对结果综合评价均为优秀。

4 讨论

4. 1 采用具有证书的质量控制样品进行质量控制

根据质控样品结果来验证实验结果的准确度,若质控样品的分析结果在标准值的允许范围之内,表明测定结果可靠; 若超出了允许范围，则不可靠,盲样的分析结果应当作废,查找原因重新测定。实验分别对镍、铅质控滤膜进行检测, 镍测定值为50.2μg /张，标准值 50.0±2.5μg / 张) 、铅测定值为50.3μg /张( 标准值50.0±2.5μg /张), 测定误差均在不确定度范围内,故本次测定结果有效。

4. 2 仪器状况与条件

固定空气的流量为10L /mi n,导入标准溶液,上下调整乙炔流量, 观察标准溶液的吸收值, 当乙炔的流量在 2.5～ 3.3L /mi n时,镍与铅的吸收值最大; 调节燃烧头高度可控制光束通过火焰的区域; 调节雾化器导入标准溶液至吸收值最大，可获得最高灵敏度，若灵敏度过高则反调至合适的位置或者通过偏转燃烧头来适当降低灵敏度；较小的灯电流可获得较高的灵敏度,但会有较大的噪声,较大的灯电流稳定性好, 但灯管易损坏,综合各种因素, 最终确定灯电流镍为9.0mA 、铅为5.0mA。值得注意的是做镍的分析时，狭缝需要调大至0.7nm,不然灵敏度很低，分析误差增大。

4. 3 玻璃器皿及试剂纯度

使用经过检定的容量器具,并且标准溶液的定容器具尽量选择体积稍大的容量瓶比如100mL容量瓶，以减小误差，滤膜消解后选择用容量瓶定容不能用比色管定容。此外, 所用玻璃器皿的清洗对分析结果影响很大, 使用前需用10%硝酸溶液浸泡过夜,再用超纯水洗净晾干。

4.4 消解终点的选择

消解滤膜时，不要等到消解液近干时再取下，而应该在开始冒白烟就取下。预实验加标回收率结果表明，在200℃下消解，消解液近干时再取下小烧杯，镍元素的回收率仅有84.4%～87.8%，而在冒白烟时取下镍回收率可达96.7%～99.0%。铅元素受此影响不明显。由于盲样滤膜既要测镍又要测铅，故选择消解终点为开始冒白烟时。

4.5 试剂空白实验

空白值的大小影响测定结果的准确度和重现性。对于消化的样品, 常需要用无机酸, 如硝酸、硫酸和高氯酸等, 无机酸常含有微量金属元素, 因此在样品消化时应同步进行试剂消化空白, 并在样品测定结果中扣除试剂消化空白值。

5 小结

滤膜中镍和铅的盲样考核实验过程中的质量控制关键在于以下几点: 一是对考核项目应进行充分的前期准备工作, 严格控制试剂、器皿、实验用水等以免污染，玻璃量器进行体积校准；二是在进行盲样测定前, 充分进行预实验,确定仪器的最佳条件；三是考核过程中严格进行质量控制，采用相同的样品前处理方法处理盲样和质控样品并进行比对分析，以评价盲样考核结果的准确度；四是认真分析和处理实验结果, 规范报告[5]。