40%噻虫啉·联苯菊酯悬浮剂液相色谱分析

2020-07-01 07:00苑志军王大中
安徽化工 2020年3期
关键词:联苯标样菊酯

苑志军,王大中

(上海生农生化制品股份有限公司,上海201619)

噻虫啉是烟碱类广谱、内吸性杀虫剂,对刺吸式口器害虫和一些咀嚼式口器害虫高效、速效和持效,对哺乳动物低毒,对环境安全,能够防治水稻、蔬菜、果树、棉花和马铃薯等作物上的大多数害虫,是目前有广泛应用前景的优良杀虫剂品种之一。联苯菊酯是拟除虫菊酯类杀虫杀螨剂,具有胃毒和触杀作用,防治谱广,持效期较长,在土壤中不移动,对环境较为安全。为了有效控制产品质量,满足用户需要,找到适合的分析方法,经过多次条件筛选,采用高效液相色谱法对联苯菊酯和噻虫啉混剂同时进行分离测定,方法简便可行,适用于产品质量控制。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

高效液相色谱仪:Agilent 1260 具有紫外检测器和自动进样器,Agilent 1260 色谱工作站,色谱柱Agilent Eclipse XDB C18,250 mm×4.6 mm(id)不锈钢柱,内装C18 填充物,粒径5 μm;过滤器,滤孔膜径约0.45 μm;超声波清洗器。

甲醇,色谱纯;水,新蒸二次蒸馏水;联苯菊酯标样,已知质量分数98.2%;噻虫啉标样,已知质量分数97.0%;试样,40%噻虫啉·联苯菊酯悬浮剂(自制);空白制剂:将除原药外的所有助剂混匀(自制)。

1.2 色谱条件(表1)

表1 色谱条件

流动相:梯度淋洗;柱温:30℃;流速:1.5 mL/min;检测波长:230 nm;进样体积:5 μL。保留时间:联苯菊酯17.5 min,噻虫啉5.0 min;以上操作参数是典型的,可根据不同仪器特点对给定操作参数作适当调整,以期获得最佳效果。在上述条件下,联苯菊酯和噻虫啉典型高效液相色谱图如图1所示。

图1 40%噻虫啉·联苯菊酯悬浮剂高效液相色谱图

1.3 测定步骤

1.3.1 标样溶液的配制

称取联苯菊酯和噻虫啉标样各0.05 g(精确至0.000 2 g)于100 mL 容量瓶中,用甲醇溶解并稀释至刻度,置于超声水浴中振荡15 min,取出冷却至室温备用。

1.3.2 试样溶液的配制

称取约0.25 g的试样(精确至0.000 2 g)于100 mL容量瓶中,用甲醇溶解并稀释至刻度,置于超声水浴中振荡15 min,取出冷却至室温后用0.45 μm 微孔滤膜过滤后备用。

1.3.3 测定

在上述色谱条件下,待仪器基线稳定后,连续注入数针标样溶液,直至相邻两针联苯菊酯和噻虫啉的相对响应值变化小于1.5%后,按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样测定。

1.3.4 计算

将测得的两针试样溶液以及试样溶液前后两针标样溶液中联苯菊酯(噻虫啉)峰面积分别进行平均。联苯菊酯(噻虫啉)质量分数X(%)按式(1)计算:

式中:A1—前后两次进样测得的同一标样溶液中联苯菊酯(噻虫啉)峰面积的平均值;A2—前后两次进样测得的同一试样溶液中联苯菊酯(噻虫啉)峰面积的平均值;m1—联苯菊酯(噻虫啉)标样的质量,g;m2—试样的质量,g;P—联苯菊酯(噻虫啉)标样的质量分数,%。

2 结果与讨论

2.1 色谱条件的选择

分离柱采用常用的C18 柱,从分离时间和效果考虑,选定250 mm×4.6 mm(id)C18不锈钢柱。分别用甲醇和水配成不同的流动相,反复筛选进样,得到不同的分离效果图。经过多种分离情况对比,选定流动相为甲醇+水(梯度淋洗),流速:1.5 mL/min 时,有效成分与杂质互不干扰分离,峰形对称,基线平稳,保留时间适宜。

2.2 方法线性相关性

准确称取噻虫啉标样(含量为97.0%)1.248 8 g、联苯菊酯标样(含量为98.2%)1.249 1 g于250 mL容量瓶中,加甲醇溶解并稀释至刻度,摇匀。准确吸取2 mL、5 mL 、10 mL、15 mL、20 mL样品于5只100 mL容量瓶中,用甲醇稀释至刻度,摇匀后进样分析,得其响应值。以标准液质量浓度为横坐标,标准液峰面积为纵坐标绘制标准曲线,得联苯菊酯标准曲线为:Y=10 831X-19.009,相关系数r=1,表明联苯菊酯在质量浓度0.098 1 g/L~0.981 3 g/L范围内,峰面积与质量浓度间线性关系良好;得噻虫啉标准曲线为:Y=19 275X+75.753,相关系数r=0.999 9,表明噻虫啉在质量浓度0.096 9 g/L~0.969 1 g/L 范围内,峰面积与质量浓度间线性关系良好。线性相关性测定结果见表2、图2、图3。

表2 联苯菊酯和噻虫啉线性相关性

图2 联苯菊酯液相色谱线性关系图

图3 噻虫啉液相色谱线性关系图

2.3 方法的准确度试验

称取0.176 9 g(精确至0.000 2 g)的40%噻虫啉·联苯菊酯悬浮剂基质样品于5 只100 mL 容量瓶中,分别添加0.077 3 g(精确至0.000 2 g)含量为97.0%的噻虫啉和0.045 8 g 含量为98.2%的联苯菊酯标准品,得到5个实验室合成样品,然后按上述色谱条件测定其含量,计算回收率,联苯菊酯平均回收率为99.6%,噻虫啉平均回收率为99.46%(见表3)。

2.4 方法的精密度试验

分别称取40%噻虫啉·联苯菊酯悬浮剂样品6 份,按上述方法进行6 次平行测定,噻虫啉含量平均值为25.04%,标准偏差为0.027,变异系数为0.11%;联苯菊酯含量平均值为15.06%,标准偏差为0.016,变异系数为0.11%,说明该方法精密度较高(见表4)。

表3 回收率结果

表4 精密度结果

3 结论

综上所述,该分析方法准确度、精密度高,线性关系良好,是分析40%噻虫啉·联苯菊酯悬浮剂中有效成分联苯菊酯和噻虫啉的一种准确、可靠的方法。

猜你喜欢
联苯标样菊酯
国家药监局关于联苯乙酸凝胶处方药转换为非处方药的公告(2021年第148号)
胆钙化醇饵粒高效液相色谱分析方法研究
气质联用仪测黑塑胶中十溴联苯醚含量的不确定度报告
气相色谱法测定苹果中联苯菊酯残留量的不确定度评定
应用气相色谱法测定豉香型白酒中的香味成分
原棉短纤维率标样验证试验分析研究报告
——第二部分:原棉短纤维率标样的验证试验分析
欧盟拟禁止联苯菊酯在温室使用
超高效合相色谱及气相色谱—质谱联用测定茶叶中联苯菊酯
高效氯氟氰菊酯农药价格稳中有降
X-射线荧光分析仪工作曲线标样的建立