自配试剂测定选矿废水中COD的实验研究

王培万，刘慎常，林乐平，卢腾飞，王纪芳，曲鲁宁

（烟台恒邦化工助剂有限公司，山东 烟台 264109）

中华人民共和国环境保护行业标准HJ/T399-2007[1]水质化学耗氧量的测定—快速消解分光管度法中，对化学耗氧量的定义是在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾的量相对应的氧的质量浓度。1mol重铬酸钾（1/6K2Cr2O7）相当于1mol氧（1/20）。现在国内污水行业多使用COD快速测定仪。烟台恒邦化工助剂有限公司使用的是德国罗威邦公司（Lovibond）ET99125N型COD分析仪，是行业中使用比较多的设备之一，具有设备使用方便，COD数值测定准确，消解液保存时间长等优点。但该设备需使用价格昂贵的进口COD试剂，且试剂的配方未公开发布，对试剂的后续处置造成未知风险。因此我们研究自配COD试剂来代替进口试剂，达到节约分析成本的目的，同时为试剂使用后的处理提供准确的依据，降低环保风险。

1 实验部分

自配试剂研究实验

（1）主要仪器和试剂

COD分析仪：ET99125N，德国罗威邦公司（Lovibond）。

COD测定仪：ET99731，德国罗威邦公司（Lovibond）。

电子天平：BS-124S，赛多利斯科学仪器（北京）有限公司。

纯水机：东莞市海源水处理有限公司。

水：去离子水。

（2）COD试剂配制前的准备

重铬酸钾钾标准溶液[c(1/6KIO3)：0.500mol/L。

硫酸-硫酸银溶液：10g/L。

硫酸汞溶液：0.24g/ml。

邻苯二甲酸氢钾标准液：5000mg/L。

以上试剂配制方法依据HJ/T399—2007。

（3）各种试剂的比例。COD试剂总量控制在3.0±0.1ml，重铬酸钾标准溶液[c(1/6KIO3)：0.500mol/L；硫酸-硫酸银溶液：10g/L；：0.24g/ml的比例参考HJ/T399—2007和德国罗威邦公司COD消解液的改制[2]，按下表进行配制，配制比例见表1。

表1 自配COD试剂各种溶液的比例

同时做空白试验，用配好的COD试剂进行分析标样，分析结果见表2，对比结果见表3。

表2 自配COD试剂分析COD标样的结果

通过表2可以看出，自配COD试剂总体积在2.9ml～3.1ml之间时，标准样品1000（mg/L）的测定结果比较稳定，因此我们选择COD总体积在3.0ml。

2 结果与讨论

2.1 硫酸汞溶液用量的选择

硫酸汞溶液主要用来去除水中氯离子的影响，根据HJ/T399—2007中选择硫酸汞溶液的方法，结合德国罗威邦公司COD消解液的改制[2]和哈希公司COD测定仪替代试剂的实验研究[3]中的方法，分别采用不同氯离子含量的水(COD为1000mg/L)进行比较试验分析，结果见表3。

表3 硫酸汞溶液对消除氯离子影响的COD测定结果

通过表3中可以看出，采用硫酸汞溶液的用量为0.30ml时，在氯离子达到1500每个mg/L时，COD测定结果结果的依然很好，因此选用硫酸汞溶液的用量选用0.30ml。

2.2 精密度实验

通过HJ/T399—2007和《分析化学》中对方法精密度的要求，在最佳分析条件下，按实验方法分析不同的COD样品，其相对标准偏差分别为0.28%～3.00%，满足HJ/T399—2007[1]中对测定COD结果精密度的要求。

表4 自配COD试剂分析水中COD结果的精密度

2.3 自配COD试剂与进口COD试剂比较

在分析条件下，自配COD试剂按实验方法分析了不同的水样，并与分析结果进行了比较（见表5），以进口COD试剂分析结果的平均值作为水样中的COD含量对比值，计算得到自配COD试剂分析水中COD的相对误差为-0.28%～0.06%，说明自配试剂完全可以替代进口试剂，其结果是可信的。

表5 自配COD试剂与进口COD试剂分析COD比较结果

3 结语

为了降低选矿废水COD测定成本，减少环境污染，开发研究了罗威邦COD测定仪适用的自配试剂，该自配试剂通过COD标准样品的实验验证，并和罗威邦进口试剂测定结果相比较，结果表明，用自配试剂测定COD，当COD含量在50mg/l～1500mg/l之间时，采用该方法的相对标准偏差为0.28%～3.00%。符合HJ/T399—2007的要求。