张燕斌,林华国,巩翠新
(广州市万保职业安全事务有限公司,广东 广州 510630)
真空冶金快速进步的前提是真空设备的创新发展、真空技术的改革,上世纪在有色金属冶金中运用到有关真空过程中,比如铅锡合金真空蒸馏技术。随后研究出的卧式真空炉处理热度硬锌、真空炼锂、粗镉蒸馏等技术广泛使用在生产中。
通过分析热力可知,分离系数能够判断出粗金属构成,同时也可判断出合金使用蒸馏分离的可实时性,两组分体系公式为:
式中:γi和P*是组分i 的活度系数与蒸汽压。γi和组分i 浓度有着联系,同时也和温度有关。温度是由纯组分的物质i 和蒸汽压P*i决定。β 大于1 时,元素1 处于气象富集;β 小于1 时,元素1 处于液相富集中。蒸馏在两种状况下能够分离两种元素。β 等于1 时,蒸馏的气相和凝聚相的成分相同,无法将两种元素分离出来。
大气中在开展金属蒸馏和合金蒸馏时,存在着一些困难,一方面是蒸馏温度会比物料沸点温度要高,从而确保实验在高温下开展,一方面是大气层的氧气由于蒸馏温度氧化金属。传统冶金金属有锌、汞等,由于此类金属沸点低,因此可使用蒸发法。传统冶金金属在真空中无氧化作用发生,金属蒸发温度过低,进而可快速实现金属蒸馏和蒸发,例如铅沸点是1740 ℃,铅在真空中可以蒸发铅,仅需要保持在10 Pa 的真空中即可让铅快速挥发。在真空推动着金属快速蒸发,但不等同于真空度越高越好。
铅银合金或者是含银粗纤提铅,选择灰吹法,通过铅氧化的方式将残留物金属银留下。此方法有效的将铅元素转化为氧化物,但会立即变化将氧化物还原成熔炼成为铅,耗费时间、人力和物力。为将铅银合金分开,可在真空中通过蒸馏法把两者分开,使其变为银与铅,并且可以获得金属铅与粗银。在各种成分范围中观察液态状况,从而在1200 ℃下获得铅产物,其含银量仅占据10-6~10-7,在合金中仍有剩余银富集。原料Ag 在0.1~0.9 时气相物质包含Ag10-2~10-3,有可能把铅和银分开,从而获取粗银和金属铅,在工业型真空炉中能够把此项作业实现。在铋银合金中,铋的性质和铅类似,使用真空蒸馏法把铋和银分开,此项技术已研发多年,可使用富银合金二次蒸馏,获取粗银。
云南某厂,经常使用粗铅含锡。传统的方式是通过碱性氧化或是直接氧化法,氧化耗时长,为解决此种不足可选择真空蒸馏法。铅锡液相平衡成分证明在1000℃时,真空蒸馏粗铅,在原料含锡比10-1小时,获得气态物质是Sn10-5,锡仍旧被留在合金中,成金属于回收状态。粗铅蒸馏中的残留元素包含银、铜和铁等。
锑矿中包含着许多铅,冶炼作业分离包含的锑和铅元素仍旧是难题,在国外也经常出现此种情况,我国至今仍旧未找到有效的解决问题,只能生产高铅锑,但却没有办法生产出精锑。
我国从1982 年便开始研究锑铅合金真空蒸馏课题,从锑铅合金角度来讲分为两种状况,一种是含铅粗锑,含铅量大约在0.6%~9%,其中包含“高铅锑”;一种是铅锑合金,包含铅量已有百分之几十。高铅锑在真空蒸馏技术中获得较好的效果,经相关参考数据可知,活度系数γ 与摩尔分数N 计算。
若原料含铅量比较少,通常情况下小于10% ,获得气相成分Sbg 会比较高。在真空蒸馏条件下放入高铅锑,可获得少量含铅的锑,但在铅锑矿的粗合金(Pb 含量占据60%,Sb 含量占据40%)中可使用真空蒸馏的方法将铅锑分离。
因锌的熔点(420 ℃)和沸点(970 ℃)比较低,由此可知,锌在真空中精炼时,温度会快速下降,锌的蒸发速度也会加快,比在常压下蒸发速度更快。但由于精馏精炼技术设备与方法成熟,通常使用在生产中,让人们忽略了真空精炼锌,由此进展变慢。
在生产中通过电解法生产金属锰,通过锰矿生产时间长,费用昂贵,在研究中使用锰铁真空蒸馏法获得锰,获得认可,值得进一步延伸实验。
化合物、冶金和矿等产物均可在真空中加热蒸发,从而快速的把构成成分分开,将某些化合物蒸发和分解。
含锌量通常占据8%会直接将其熔炼在冰铜和锌中,让冰铜和锌分散在冰铜渣中,回收锌技术在此过程中比较困难。经过研究真空加热处理技术可知,处理的铜精矿已熔化成变为冰铜,组成含量是铜、铁以及锌,锌大约挥发了90%以上。挥发物在冷凝后大约占据的比例是Zn 占据33%,Bi2.31%,Cd0.6%等,由此可看出锌的分离比较完整,同时可将其集中在冷凝物里面,蒸馏的残留物已变成超纯的冰铜。
综上所述,在有色金属中应用真空技术,把冶金过程的作业环境由常压改为真空。真空技术是最近半世纪的新型事物,改变了冶金作业环境。过去某些冶金作业无法实现,此时能够在真空中进行,比如金属蒸馏。或者可以在真空中消除环境污染。但真空冶金时间有效,需要不断研发新兴设备和健全技术。在此种情况下,真空冶金技术快速发展,不断扩大作用,在今后的发展中将会不断涌现出真空冶金过程与设备,为有色金属真空冶金技术研究提供参考。