不同农药在娃娃菜中的安全间隔期研究

许爱霞，牟龙，田强，刘子斌，宋小龙

（1.甘肃省干旱生境作物学重点实验室，甘肃农业大学农学院，甘肃兰州730070；2.定西市农产品质量安全监督管理站，甘肃定西743000）

农药在蔬菜病虫害的防治上起着重要作用，为蔬菜的丰产和品质的改善提供了有效保障。但农药是一把“双刃剑”[1]，当残留在人体中达到一定量时，会危及神经系统和肝、肾等重要器官，轻者造成呕吐腹泻，损伤人体的器官；重者造成中毒，致使生理紊乱、基因突变，破坏脏器甚至造成死亡[2]。

娃娃菜是一种袖珍型蔬菜，又称微型大白菜[3]，属于十字花科芸蔓属娃娃菜亚种[4]，口感鲜甜脆嫩，富含多种矿物质和膳食纤维，是一种营养健康的蔬菜[5，6]。娃娃菜适宜在气候温和、海拔较高的地区生长[7]，是西北高原夏菜的主栽品种之一[8]，能够弥补东南沿海6～9 月的蔬菜需求[9]。因个体小、可食率高，质地脆嫩，经济效益佳，生长周期短，娃娃菜深受种植者和消费者的喜爱[10,11]。近年来，随着市场需求的加大，娃娃菜种植面积迅速扩大，病虫危害也随之加剧，因农药使用而导致的农残超标现象普遍存在[12]。本研究通过大田定量喷洒农药和定时抽样检测试验，探索了不同农药在娃娃菜中的使用安全间隔期，旨在为娃娃菜的科学种植提供理论依据。

1 材料与方法

1.1 试验材料

供试材料为娃娃菜，试验地点设在甘肃省定西市安定区内官镇，试验农药为4.5%高效氯氰菊酯乳油、10%高效氯氟氰菊酯乳油、48%敌敌畏乳油、40%辛硫磷乳油和25%三唑酮可湿性粉剂。

1.2 田间试验设计

试验设2 个处理和1 个对照，各重复3 次，共9 个小区，小区面积为60 m2。处理1 为不同农药的推荐使用剂量，分别为4.5%高效氯氰菊酯乳油245 g/hm2、10%高效氯氟氰菊酯乳油15 g/hm2、40%辛硫磷乳油45 g/hm2、48%敌敌畏乳油600 g/hm2、25%三唑酮可湿性粉剂225 g/hm2；处理2 为不同农药2 倍推荐剂量；空白对照为不施农药。用AM-PQW1（艾克美）背负式电动喷雾器进行叶面喷雾。空白对照为不施用任何农药。

1.3 施药时间及样品采集

待娃娃菜收获前半个月用喷雾器喷药1 次，分别在距施药1 h、1 d、3 d、5 d、7 d、14 d、21 d 进行采样。样品采集和处理依据NY/788-2004《农药残留试验准则》中的标准执行。

1.4 检测及判定依据

不同时期农药残留量依据NY/T 761-2008《水果和蔬菜中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯农药多残留的测定》中的方法进行检测。农药残留限量值依据GB 2763-2016《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》来确定。

表1 娃娃菜中不同农药的最高限量值Table 1 Maximum limit value of different pesticides in mini Chinese cabbage

1.5 仪器与试剂

两台7890B 气相色谱仪，美国安捷伦公司，配有双柱双塔自动进样器，FPD、ECD 检测器，氮吹仪、匀浆机、漩涡混合器、旋转蒸发仪、电子天平等。

药品及试剂：乙腈、正己烷、丙酮，色谱纯，德国默克；氯化钠，分析纯。

1.6 气相色谱检测条件

1.6.1 有机磷检测条件

色谱柱：DB-17（30 m×0.53 mm×1 μm）；

进样量：1 μL，不分流进样；进样口温度220 ℃；检测器（FPD）温度250 ℃；氮气流速10 mL/min，空气流速100 mL/min；氢气流速75 mL/min；

柱温：起始温度150 ℃，维持2 min 后以8 ℃/min 速率升至250 ℃，保持12 min 至样品中的组分全部流出。

1.6.2 有机氯检测条件

色谱柱：DB-1（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；

进样量：1 μL，分流比10：1；进样口温度200 ℃；检测器（ECD）温度320 ℃；

柱温：起始温度150 ℃，维持2 min 后以6 ℃/min 速率升至270 ℃，保持8 min 至样品中的组分全部流出（测定溴氰菊酯保持23 min），载气（氮气）流速1 mL/min；辅助气（氮气）流速60 mL/min。

2 结果与分析

2.1 空白对照农药残留检测结果

供试娃娃菜在不施农药的空白基质中均未检出5 种农药。

2.2 施用推荐剂量条件下娃娃菜中的农药残留

由表1 知，不同农药在娃娃菜中的农药残留国家限量值分别为高效氯氟氰菊酯1 mg/kg、三唑酮1 mg/kg、高效氯氰菊酯2 mg/kg、敌敌畏0.5 mg/kg、辛硫磷0.1 mg/kg。施用推荐剂量农药的情况下，不同农药在娃娃菜中的残留量如图1 所示。从图1 可以得出，在娃娃菜中喷施不同农药后，高效氯氟氰菊酯在1 d 后含量为1.462 mg/kg，低于国家最高限量（2 mg/kg）；敌敌畏在7 d 后含量降至0.287 mg/kg，低于国家最高限量（0.5 mg/kg）；高效氯氟氰菊酯在3 d 后降至0.681 mg/kg，低于国家最高限量值（1 mg/kg）；辛硫磷在14 d 后降至0，低于国家最高限量值（0.1 mg/kg）；三唑酮在3 d 后降至0.794 mg/kg，低于国家最高限量值（1 mg/kg）。由此可以推断，高效氯氰菊酯在娃娃菜中的安全间隔期为1 h～1 d，辛硫磷为7～14 d，敌敌畏为5～7 d，三唑酮和高效氯氟氰菊酯均为1～3 d。

图1 娃娃菜中不同农药的残留量（推荐剂量）Fig.1 Residues of different pesticides in mini Chinese cabbage (recommended dose)

2.3 施用2 倍推荐剂量条件下娃娃菜中的农药残留量

当不同农药使用量提高到推荐使用剂量的2 倍时，不同农药在娃娃菜中的残留量如图2 所示。由图2 可知，在娃娃菜中喷施不同农药后，高效氯氰菊酯在5 d 后含量为1.936 mg/kg，低于国家最高限量值（2 mg/kg）；敌敌畏在14 d 后含量降至0.064 mg/kg，低于国家最高限量（0.5 mg/kg）；高效氯氟氰菊酯在7 d 后降至0.821 mg/kg，低于国家最高限量值（1 mg/kg）；辛硫磷在21 d 后降至0.091 mg/kg，低于国家最高限量值（0.1 mg/kg）；三唑酮在14 d 后降至0.501 mg/kg，低于国家最高限量值（1 mg/kg）。辛硫磷在娃娃菜上的安全间隔期为14～21 d，敌敌畏和三唑酮均为7～14 d，高效氯氟氰菊酯为5～7 d，和高效氯氰菊酯为3～5 d；当农药使用剂量提高到推荐使用剂量的2 倍时，不同农药在娃娃菜中的安全间隔期均提高1～14 倍。

图2 娃娃菜中在不同农药的残留量检测结果（2 倍推荐剂量）Fig.2 Residues of different pesticides in mini Chinese cabbage (double recommended dose)

3 结论

（1）不同农药在娃娃菜中的国家最高限量不同

敌敌畏和辛硫磷在娃娃菜中的最高限量较低，分别为0.5 mg/kg 和0.1 mg/kg，这也是造成其安全间隔期较长的重要因素之一。

（2）不同农药在娃娃菜中的安全间隔期相差较大

在施用推荐剂量农药的情况下，辛硫磷农药在娃娃菜上的安全间隔期高达7～14 d，周期较长，生产中应避免使用，或者施用后特别关注农药安全间隔期，不能在安全间隔期内采摘上市；高效氯氰菊酯在娃娃菜上的安全间隔为均为1 h～1 d，为推荐使用农药。

（3）施药剂量影响农药安全间隔期

在施用2 倍推荐剂量的条件下，辛硫磷在娃娃菜中的安全间隔期为14～21 d，敌敌畏和三唑酮均为7～14 d，高效氯氟氰菊酯和高效氯氰菊酯均为3～5 d；不同农药的安全间隔期跟推荐剂量相比提高了1～14 倍。因此，在防虫效果相当的情况下，尽量按推荐计量施用农药，尤其是三唑酮最为明显。