郭敏强,姜鹏飞,*,傅宝尚,白帆,祁立波,沈鹏博
(1.大连工业大学食品学院,辽宁 大连 116034;2.大连工业大学国家海洋食品工程技术研究中心,辽宁 大连 116034;3.衢州鲟龙水产食品科技开发有限公司,浙江 衢州 324000)
鲟鱼是一种重要的冷水养殖鱼类,其不同部位各具风味,且营养丰富,加工潜力巨大,属于高蛋白、高脂肪的鱼类[1-3]。其中鲟鱼鱼子酱被称为“黑色软黄金”,养殖鱼子酱产品逐渐被消费者所接受[4];鲟鱼软骨组织中含有硫酸软骨素,具有免疫调节及抗炎抗过敏活性的功效[5],同样也可通过碱解与酶解综合提取工艺提取出硫酸软骨素粉末[6],便于工业化利用。养殖鲟鱼资源最为丰富的是鱼肉,可加工为各种即食产品,并且鲟鱼肉有软化血管、益智健脑的作用[7]。鲟鱼全身都是宝,已成为营养食品和药品的重要资源。2017年,中国鲟鱼养殖产量达到83 058 t,比2016年增长5.45%[8],养殖品种主要为杂交中华鲟、俄罗斯鲟鱼、海博瑞鲟等。
鲟鱼龙筋作为一种高档食材,滋味鲜美,营养健康,深加工潜力巨大。鲟鱼龙筋取自养殖7年左右的成年鲟鱼脊骨,对此《本草纲目》有记载“鲟鱼筋”具有独特的药用价值,能提高大脑活力,促进人体健康,鲟鱼龙筋中含抗癌因子[9],是高级营养保健佳品。近年来,市场对鲟鱼龙筋需求量也在不断提高,而对于鲟鱼龙筋的研究却鲜有报道。本研究对不同鲟鱼龙筋营养组分进行对比及评价,为鲟鱼龙筋产业提供基础理论支撑。
4 种鲟鱼龙筋(俄罗斯公鲟鱼龙筋、俄罗斯母鲟鱼龙筋、养殖中华鲟鱼龙筋、杂交海博瑞鲟鱼龙筋):衢州鲟龙水产食品科技开发有限公司提供,贮存于-20 ℃。4 种鲟鱼龙筋分别随机选取,在4 ℃下缓化24 h[10],截段;在真空度为20 Pa,冷阱温度为-40 ℃,板温20 ℃条件下冷冻干燥72 h,冷冻干燥后的样品放置于干燥器中备用。
冷冻干燥机(LG15 型):沈阳航天新阳速冻设备制造有限公司;高速冷冻离心机(CF16RXII 型):HITACHI公司;箱式电阻炉(SX2-4-10):山东省龙口市先科仪器公司;高效液相色谱仪(Agilent 1260)、电感耦合等离子体质谱仪(Agilent 7800)、气质联用仪(Agilent 6890 NGC-5973MSD):美国安捷伦公司。
1.3.1 基本营养成分测定
水分含量采用GB5009.3-2016《食品安全国家标准食品中水分的测定》[11]直接干燥法测定;灰分含量采用GB5009.4-2016《食品安全国家标准食品中灰分的测定》[12]测定;粗蛋白采用GB 5009.5-2016《食品安全国家标准食品中蛋白质的测定》[13]凯氏定氮法测定,氮折算系数为6.25;粗脂肪采用GB 5009.6-2016《食品安全国家标准食品中脂肪的测定》[14]酸水解法测定;碳水化合物含量采用GB 28050-2011《预包装食品营养标签通则》[15]减法计算,得到“可利用碳水化合物”,即碳水化合物含量。基本营养成分含量均以干基计。所有试验设5 个重复。
1.3.2 氨基酸含量测定
参照张玉莹等[16]的方法处理,取出冻干后的鲟鱼龙筋粉碎制备干粉,分别采用酸水解和碱水解,后通过高效液相色谱法测定水解液中的氨基酸组成。氨基酸含量均以干基计。
1.3.3 氨基酸评分
将鲟鱼龙筋氨基酸组成根据联合国粮食及农业组织(Food and Agriculture Organization,FAO)/世界卫生组织(World Health Organization,WHO)1973年建议的氨基酸评分标准模式进行评价[17]。分别参照计算公式为(1)~(3)[18]计算氨基酸评分(amino acid score,AAS),与全鸡蛋蛋白质模式进行化学评分(chemical score,CS)及必需氨基酸指数(essential amino acid index,EAAI):
式中:ws为样品蛋白质中氨基酸质量分数,mg/g;w0为FAO/WHO 评分标准模式中相应必需氨基酸质量分数,mg/g;we为全鸡蛋蛋白质的氨基酸质量分数,mg/g;n 为比较的必需氨基酸个数;w1,w2,w3,…,wi为样品蛋白质中必需氨基酸质量分数,%;we1,we2,we3,…,wei为全鸡蛋蛋白质中必需氨基酸质量分数,%。
1.3.4 脂肪酸含量测定
参照邵淑双等[19]的方法处理,并采用气相色谱-质谱分析仪进行测定脂肪酸组成及含量。脂肪酸含量均以干基计。
1.3.5 矿物质元素含量测定
常量矿物元素采用原子吸收法进行测定[20];微量矿物元素采用电感耦合等离子体质谱分析技术(ICPMS)测定[21];参照GB5009.87-2016[22]《食品安全国家标准食品中磷的测定》分光光度计法测定磷元素。矿物质元素含量均以干基计。
1.3.6 数据统计
采用SPSS 19.0 对数据进行统计分析,用单因素ANOVA 对多组数据进行两两比较,P<0.05 表示具有显著性差异,结果以平均值±标准差(Means±SD)表示。
4 种鲟鱼龙筋营养成分上存在明显差异结果如表1所示。
表1 不同鲟鱼龙筋基本营养成分Table 1 Nutritional ingredients of different Sturgeon’s bone marrow g/100 g
俄罗斯公鲟的灰分与碳水化合物含量最高,质量分数分别为9.43%、9.6%,与另外3 种鲟鱼龙筋的粗蛋白和碳水化合物所占含量具有显著差异(P<0.05)。在4 种鲟鱼龙筋干基中粗蛋白成分明显含量最大,质量分数大小排序为俄罗斯母鲟(76.13 %)>中华鲟(73.9%)>海博瑞鲟(73.03%)>俄罗斯公鲟(70.93%)。而鲟鱼龙筋粗脂肪含量普遍偏低,其中海博瑞鲟龙筋含量最高与青干金枪鱼肌肉粗脂肪相近[23],但明显低于鲟鱼鱼子酱粗脂肪含量[24],这可能是鲟鱼龙筋食用香脆嫩滑,肥而不腻的主要原因。鲟鱼龙筋属于高蛋白低脂肪类食品,符合人们对于天然健康保健食品的要求。因此,鲟鱼龙筋是鲟鱼海珍品深加工系列产品研发的优势资源。
2.2.1 氨基酸组成分析
4 种鲟鱼龙筋的氨基酸成分分析如表2所示。
表2 鲟鱼龙筋的氨基酸成分分析Table 2 Compositions of amino acids in Sturgeon’s bone marrow
4 种鲟鱼龙筋均检测出18 种氨基酸,包括8 种必需氨基酸(EAA)、4 种呈鲜氨基酸(FAA)、2 种半必需氨基酸(half essential amino acides,HEAA)。结果表明,4 种鲟鱼龙筋氨基酸总量中必需氨基酸质量分数在24.99 %~27.2 %、呈鲜氨基酸质量分数在46.76 %~48.28%。呈鲜氨基酸含量较高,其中包括丙氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、甘氨酸都是呈味氨基酸,4 种鲟鱼龙筋中丙氨酸、天冬氨酸、甘氨酸成分含量差异不显著(P>0.05),而谷氨酸成分含量具有显著性差异(P<0.05),俄罗斯母鲟含量最高,且谷氨酸还是脑组织生化代谢中的重要氨基酸[25]。丙氨酸有预防肾结石、协助葡萄糖的代谢,有助缓和低血糖,改善身体能量;天冬氨酸可作为K+、Mg2+离子的载体向心肌输送电解质,从而改善心肌收缩功能,同时降低氧消耗,在冠状动脉循环障碍缺氧时,对心肌有保护作用。
4 种鲟鱼龙筋的8 种必需氨基酸中缬氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸、色氨酸的成分含量不存在显著性差异(P>0.05),而其他 4 种存在显著性差异(P<0.05)。8 种人体必需氨基酸中,俄罗斯母鲟赖氨酸含量最高,且赖氨酸是人乳中第一限制性氨基酸,赖氨酸含量高的食品具有催乳效果[26],因此食用鲟鱼龙筋是补充赖氨酸的良好来源。在4 种鲟鱼龙筋中,中华鲟龙筋氨基酸总含量高于其他3 种鲟鱼龙筋的氨基酸总含量,但总含量差异较低。4 种鲟鱼龙筋氨基酸组成种类丰富,可以作为稳定蛋白质的来源。
2.2.2 氨基酸营养价值评价
不同鲟鱼龙筋必需氨基酸评分结果见表3。
表3 鲟鱼龙筋中必需氨基酸总含氮量与FAO/WHO 标准模式及鸡蛋蛋白比较Table 3 Total nitrogen contents of essential amino acids in Sturgeon’s bone marrow,egg protein and FAO/WHO amino acids standard pattern mg/g N
4 种鲟鱼龙筋必需氨基酸含量均明显低于FAO/WHO 标准模式与鸡蛋蛋白模式[27],但4 种鲟鱼龙筋氨基酸组分一致,含量差异不大,说明不同鲟鱼龙筋均可作为稳定蛋白源。
根据FAO/WHO 建议的氨基酸评分标准模式与鸡蛋蛋白模式,进行计算不同鲟鱼龙筋必需氨基酸的氨基酸评分(AAS)、化学评分(CS)、必需氨基酸指数(EAAI)结果见表 4。
表4 鲟鱼龙筋中必需氨基酸组成评价Table 4 Evaluation of essential amino acids composition in Sturgeon’s bone marrow
根据AAS 和CS 评分显示,俄罗斯公鲟、俄罗斯母鲟、中华鲟、海博瑞鲟第一限制氨基酸分别是赖氨酸、苯丙氨酸+酪氨酸、蛋氨酸+胱氨酸、蛋氨酸+胱氨酸。鲟鱼肌肉中第一限制氨基酸是蛋氨酸+胱氨酸[28],与中华鲟龙筋、海博瑞鲟龙筋第一限制氨基酸一致。查阅WHO 推荐的成人氨基酸需要量模式[7],4 种鲟鱼龙筋氨基酸含量均高于WHO 推荐标准。4 种鲟鱼龙筋必需氨基酸EAAI 值范围在54.99~93.71,其中俄罗斯公鲟龙筋、母鲟龙筋更高并与中华鲟龙筋、海博瑞鲟龙筋差异显著,说明俄罗斯公鲟、母鲟氨基酸组分更为均衡,营养价值更高。
对4 种鲟鱼龙筋脂肪酸组分进行测定,其含量如表5所示。
表5 鲟鱼龙筋脂肪酸组成分析Table 5 Compositions of fatty acids in Sturgeon’s bone marrow mg/g
俄罗斯母鲟、中华鲟和海博瑞鲟龙筋检测出3 种脂肪酸,俄罗斯公鲟龙筋检测出4 种,检出脂肪酸含量较低,包括 2 种饱和脂肪酸(saturated fatty acid,SFA),1 种单不饱和脂肪酸(monounsaturated fatty acid,MUFA)和2 种多不饱和脂肪酸(polyunsaturated fatty acid,PUFA)。其中棕榈酸(C16)与油酸(C18:1n-9)在 4 种鲟鱼龙筋中均检测出,且其含量存在显著性差异(P<0.05)。中华鲟和海博瑞鲟龙筋中不饱和脂肪酸分别占总脂肪酸的88.66%和76.54%,且不饱和脂肪酸组成主要为多不饱和脂肪酸;俄罗斯公鲟龙筋中的不饱和脂肪酸占总脂肪酸的65.26%,但主要为单不饱和脂肪酸;而俄罗斯母鲟龙筋中的不饱和脂肪酸占总脂肪酸的41.04%。
总体来看,4 种鲟鱼龙筋都含有单不饱和脂肪酸,且俄罗斯公鲟龙筋中含量最多,有研究称单不饱和脂肪酸有降血脂功效[29]并在生物能源及化妆品等领域应用较多,长期食用鲟鱼龙筋,将有助于降低血脂;同时油酸是某些性激素的前体物质,有着重要的生理作用[30]。4 种鲟鱼龙筋中只有俄罗斯母鲟龙筋中不含多不饱和脂肪酸,中华鲟龙筋中多不饱和脂肪酸含量最高,俄罗斯公鲟龙筋中多不饱和脂肪酸种类最多。有研究表明,二十碳五烯酸(eicosapentaenoic acid,EPA)、二十二碳六烯酸(docosahexaenoic acid,DHA)等不饱和脂肪酸能降低人体血液胆固醇的水平,具有降血脂、抗氧化、消炎等作用[31]。
4 种鲟鱼龙筋中共检测出11 种矿物元素结果见表6。
表6 鲟鱼龙筋中矿物质组成分析Table 6 Compositions of mineral elements in Sturgeon’s bone marrow mg/kg
常量元素中 K、Ca、P 含量较高,Mg、Na 次之,4 种鲟鱼龙筋常量元素含量均存在显著性差异(P<0.05)。4种鲟鱼龙筋常量元素分别与张凡伟[32]研究的刺参、赵玲[33]研究的10 种海参常量元素比较,两项比较结果一致,鲟鱼龙筋K、P 含量明显高于刺参K、P 含量,而鲟鱼龙筋Ca、Mg、Na 含量接近于刺参含量,说明在矿物质元素方面鲟鱼龙筋优于海参,矿物元素营养更加丰富。微量元素中Zn 含量最高,尤其是俄罗斯公鲟龙筋显著高于其他 3 种鲟鱼龙筋(P<0.05),Zn 具有调节免疫功效,缺乏Zn 会导致多种疾病的产生,并且Zn 能促进儿童体智的正常发育[34],Se 和Cu 含量次之,仅俄罗斯公鲟含有少量Cr。依据NY 5073-2006《无公害食品水产品中有毒有害物质限量》规定,镉和铜在水产中限量分别为≤0.1 mg/kg、≤50 mg/kg,鲟鱼龙筋检测量均低于限量,甲基汞、铅未检出。因此从矿物元素分析,鲟鱼龙筋属于矿物质含量丰富,且重金属含量偏低的一类安全健康、营养食材。
所得结果,俄罗斯母鲟龙筋粗蛋白含高于另外3种鲟鱼龙筋,而其它基本营养成分含量差异不明显。4 种鲟鱼龙筋氨基酸组成成分一致,均含有18 种氨基酸,其中呈鲜氨基酸占总氨基酸的质量分数范围在46.72%~48.28%,说明鲟鱼龙筋味道鲜美,食用更佳。氨基酸评价中,俄罗斯公/母鲟龙筋EAAI 值分别达到93.71、87.3,氨基酸组分更为平衡、营养丰富,可以作为优质蛋白的来源。4 种鲟鱼龙筋的总脂肪酸含量普遍较低,且多为不饱和脂肪酸。4 种鲟鱼龙筋常量元素组成成分丰富,其中K、P 等在人体机能中起到重要作用的矿物质元素含量范围分别达到4 170 mg/kg~5 400 mg/kg、1 240 mg/kg~1 620 mg/kg,而重金属元素 Hg、Pb 未检出,Cd、Cu 含量均在安全限以下。鲟鱼龙筋是一种新兴的高档食材,基于其前处理简易、呈鲜味,高蛋白低脂肪,食用安全等优势特点,在海珍品深加工领域具有广泛前景。