GC-MS/SIM法检测103种白酒中6种酚类化合物

史冬梅 王 松 赵东瑞 孙金沅* 李安军 孙啸涛 李贺贺 孙宝国

（1 北京工商大学 食品质量与安全北京实验室 北京100048 2 北京工商大学 北京市食品风味化学重点实验室 北京100048 3 安徽古井贡酒股份有限公司 安徽亳州236800）

中国白酒具有悠久的历史，是世界著名的蒸馏酒。独特的酿酒工艺和酒曲中的微生物体系赋予白酒丰富的呈香呈味物质和生物活性成分[1]。其中酚类化合物作为白酒中一类重要的微量成分，对白酒的香气、 口感和稳定性均起到重要作用[2]。越来越多的研究表明，酚类物质也具有一定的生理活性[3]。据文献报道，酚类物质是由酿酒原料中的木质素降解或是由氨基酸和阿魏酸等在微生物的作用下产生的[4-5]。它们具有不同的风味特征，例如：4-甲基愈创木酚具有烟熏风味和酱油味；香兰素一般呈甜香和奶油香；4-甲基苯酚具有窖泥气味[6]；而4-乙基苯酚和4-乙基愈创木酚具有烟熏味和丁香气味[7]。也有研究表明，同一种酚类物质在不同浓度下也会对酒的风味产生不同影响，例如：当4-乙基苯酚在酒中的总量超过620 μg/L时，酒的酚类香气特征就会过于明显而掩盖酒本身的香味；当其总量小于400 μg/L 时，则会在酒中呈现辛香、烟味和皮革气味[8]。

酚类化合物不仅是白酒中重要的风味物质，更是一类具有生理活性的功能成分。4-甲基愈创木酚、苯酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚、4-乙基愈创木酚和香兰素均具有良好的自由基清除能力，被看作是白酒中的健康成分。4-甲基愈创木酚和4-乙基愈创木酚还具有抗氧化，抗肿瘤和增强机体免疫力等功能[9]。香兰素又叫香草醛，医学上有香草醛片剂，用于临床治疗癫痫和脑病，同时能增加患者的食欲并改善患者的睡眠质量。而苯酚作为阿司匹林及磺胺药等医药的原料，也具有一定的医用价值[1]。

早期研究中，人们主要关注酚类化合物对酒香气的贡献，只是对其进行定性研究，很少有定量研究[2，7，10]。2006年，范文来等[7]通过液液萃取结合气相色谱-嗅闻仪联用（gas chromatography-olfactometry，GC-O）和气相色谱-质谱仪联用（gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS） 在五粮液和剑南春中检测出4-甲基苯酚、4-乙基苯酚、4-乙基愈创木酚和苯酚4 种酚类物质；在洋河大曲中应用正相色谱技术结合GC-O 与GC-MS还同时检测出愈创木酚、4-甲基愈创木酚、邻甲酚和4-乙烯基苯酚，并根据香气强度认为，4-乙基愈创木酚、4-甲基愈创木酚和4-乙基苯酚在洋河大曲中贡献了丁香味、烟熏味和羊膻味[10]。随着人们对白酒中健康因子的日益关注，研究人员也开始关注白酒中酚类物质的含量情况。2010年，朱燕等[11]应用浸入式固相微萃取法结合GC-MS 检测技术定量分析了10 种白酒中4-甲基苯酚、4-乙基苯酚、 苯酚、4-甲基愈创木酚、4-乙基愈创木酚、4-丙基愈创木酚和4-乙烯基愈创木酚7 种挥发性酚类化合物。2012年，寻思颖等[12]利用手性拆分剂β-环糊精和配有荧光检测器的高效液相色谱分析鉴定了11 种酱香型白酒中的10 种挥发性酚类物质，包括苯酚、愈创木酚、邻甲酚、对甲酚、间甲酚、4-甲基愈创木酚、4-乙烯基苯酚、4-乙基苯酚、4-乙烯基愈创木酚和4-乙基愈创木酚。2013年，吴婷婷等[13]在梅兰春芝麻香酒中检测到4-乙基愈创木酚和苯酚，其含量与酱香型白酒相当。2016年，付博等[14]建立了基于脂肪酸的漂浮液滴固化分散液液微萃取结合高效液相色谱定量分析酒类样品中4-乙基苯酚和4-乙基愈创木酚的方法。

研究者们已采用多种前处理方法和检测手段对酚类物质进行定性、定量研究，然而大多数只针对某一种酒进行报道，并没有对多种白酒中酚类物质的含量进行比对研究，且前处理方法较为繁琐。4-甲基愈创木酚、苯酚、4-乙基愈创木酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚和香兰素均是白酒中常见的酚类物质，对其香气和功能性方面都可能有重要作用。建立快速准确的分析方法，考察这6 种酚类物质（化学结构式如图1-图6）在白酒中的含量，对后期改进白酒生产工艺，稳定其中酚类物质含量，提升白酒品质具有重要意义。为了使定量结果更加接近白酒中的真实情况，本文采用几乎没有改变被测物质本来状态的直接进样法[15]，结合灵敏度高、专一性强的气相色谱-质谱（GC-MS）/选择离子扫描（SIM）[16]技术对103 种白酒样品中常见的6 种酚类物质进行定量分析，并考察这6 种酚类物质在不同香型白酒中的含量情况。

图1 4-甲基愈创木酚结构式Fig.1 Structural formula of 4-methylguaiacol

图2 苯酚结构式Fig.2 Structural formula of phenol

图3 4-乙基愈创木酚结构式Fig.3 Structural formula of 4-ethylguaiacol

图4 4-甲基苯酚结构式Fig.4 Structural formula of phenol，4-methyl

图5 4-乙基苯酚结构式Fig.5 Structural formula of phenol，4-ethyl

图6 香兰素结构式Fig.6 Structural formula of vanillin

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

酒样见表1。

标准品：4-甲基愈创木酚、苯酚、香兰素（均为色谱纯，纯度99%），J＆K 公司；4-乙基愈创木酚（色谱纯，纯度98%），J＆K 公司；4-甲基苯酚（色谱纯，纯度99%），北京百灵威科技有限公司；4-乙基苯酚（色谱纯，纯度>97%），梯希爱（上海）化成工业发展有限公司；乙醇（色谱纯），国药集团化学试剂有限公司。

表1 酒样信息Table1 Information of Baijiu samples

（续表1）

1.2 样品前处理

用移液枪准确移取1 mL 表1中所述各白酒酒样于进样小瓶中，待GC-MS 进样分析。

1.3 仪器与设备

7890A-5975C 气相色谱-质谱联用仪，美国Agilent 公司；Kylin-Bell 涡旋混合器，其林贝尔仪器制造有限公司。

1.4 标准溶液配制

用色谱纯无水乙醇配制实际质量浓度分别为10 143.5，11 670.1，14 594.6，1 077.1，10 541.9，11 536.5 mg/L 的单标4-甲基愈创木酚、 苯酚、4-乙基愈创木酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚和香兰素。由于这6 种酚类化合物在不同白酒中含量差别较大，将这6 种单标稀释配成质量浓度分别为50，100，500 ng/L，1，5，10，50，100，500 μg/L，1，5，10，50 mg/L 的混合系列标准溶液。将标准溶液存放在-4 ℃冰箱中，待GC-MS 进样分析。

1.5 GC-MS 分析测定

气相色谱条件：DB-FFAP 型毛细管柱（60 m×250 μm×0.25 μm），载气为He，流速为1 mL/min；不分流模式，进样量：1 μL，平衡时间：1 min，进样口温度250 ℃；柱子流速1 mL/min；升温程序：起始温度40 ℃，保持0 min；以15 ℃/min 升温至200℃，恒温6 min；再以50 ℃/min 升温至250 ℃，保持10 min。

质谱条件：电子离子源，电子轰击能量为70 eV；离子源温度230 ℃；四极杆温度150 ℃；传输线温度280 ℃，溶剂延迟8 min。定性采用全扫描模式（Full Scan），扫描范围：45.00～350.00 amu，驻留时间0.2 s。定量采用选择离子扫描模式（SIM），SIM 参数见表2。

表2 选择离子检测模式参数Table2 The parameters of SIM

2 结果与分析

2.1 定性分析方法

将已经配制好的质量浓度为50 mg/L 的混合标准溶液按照1.4 节的分析条件进行全扫描分析。全扫描模式下，4-甲基愈创木酚、苯酚、4-乙基愈创木酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚和香兰素的总离子流图（TIC）如图7所示。6 种酚类物质的保留时间分别是：4-甲基愈创木酚，14.266 min；苯酚，14.725 min；4-乙基愈创木酚，15.151 min；4-甲基苯酚，15.759 min；4-乙基苯酚，17.147 min；香兰素，21.796 min。其对应的质谱图如图8所示。

图7 6 种酚类化合物的典型TIC 图Fig.7 Typical TIC chromatogram of 6 phenols

图8 4-甲基愈创木酚、苯酚、4-乙基愈创木酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚和香兰素的典型质谱图Fig.8 Typical mass spectrometry of 4-methylguaiacol，phenol，4-ethylguaiacol，phenol，4-methyl-，phenol，4-ethyl- and vanillin

2.2 选择离子监测模式定量分析

参照孙啸涛等[17]的试验方法，采用选择离子监测模式（SIM）对6 种酚类物质进行定量分析。选择监测的特征离子分别是：4-甲基愈创木酚，138；苯酚，94；4-乙基愈创木酚，137；4-甲基苯酚和4-乙基苯酚，107；香兰素，151。图9为6 种酚类化合物典型的SIM 图。

2.3 线性范围、检出限和定量限

将质量浓度分别为50，100，500 ng/L，1，5，10，50，100，500 μg/L，1，5，10，50 mg/L 的系列混合标准溶液按照1.5 节分析条件进行GC-MS 分析。分别对4-甲基愈创木酚、苯酚、4-乙基愈创木酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚和香兰素的质量浓度和峰面积进行线性回归，绘制标准曲线，结果见表3。以目标化合物色谱峰信噪比大于3 的质量浓度确定为检出限，信噪比大于10 的质量浓度确定为定量限。酚类化合物的检出限和定量限如表3所示。

图9 6 种酚类物质的典型SIM 图Fig.9 Typical SIM chromatogram of 6 phenols

表3 6 种酚类物质的线性方程、线性范围、相关系数、检出限和定量限Table3 Linear regression equations，linearity，coefficient of determinations，LOD and LOQ of 6 phenols

2.4 回收率和精密度

用无水乙醇 （色谱纯） 配制质量浓度为100 μg/L 和500 μg/L 的4-甲基愈创木酚、苯酚、4-乙基愈创木酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚和香兰素混合标准溶液，按照1.5 节分析条件进样分析，计算目标化合物在100 μg/L 和500 μg/L 质量浓度下的回收率和精密度。由表4可知，其回收率均在81.8%～115.6%之间，精密度均在5%以下，符合分析要求。

表4 6 种酚类物质的回收率和精密度Table4 Recovery rates and precision of 3 types of phenols

2.5 酒样检测结果与分析

将103 种白酒按照1.5 节分析条件进行直接进样分析，全扫描模式下，4-甲基愈创木酚、苯酚、4-乙基愈创木酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚和香兰素在酒样中典型的总离子流图（TIC）如图10 所示。

图10 6 种酚类化合物在酒样中的典型TIC 图Fig.10 Typical TIC chromatogram of 6 phenols in Baijiu sample

应用GC-MS/SIM 技术结合外标法对不同香型的103 个白酒样品中常见的6 种酚类物质（4-甲基愈创木酚、 苯酚、4-乙基愈创木酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚和香兰素）进行定量分析。定量结果如表5所示，其中4-甲基愈创木酚、苯酚、4-乙基愈创木酚、4-甲基苯酚和4-乙基苯酚在103 种白酒中均被检出。它们的含量范围分别为：4-甲基愈创木酚，4.45～1 575.41 μg/L；苯酚，20.23～1 065.68 μg/L；4-乙基愈创木酚，3.76～2 180.2 μg/L；4-甲基苯酚，7.97～3 018.98 μg/L；4-乙基苯酚，2.95～1 547.94 μg/L。而香兰素只在94 种白酒酒样中检出，其含量范围为0.54～279.18 μg/L。

挥发性酚类化合物是白酒中重要的呈香呈味物质，郑杨等[18]采用液液萃取结合GC-O 和GCMS 对某芝麻香型白酒进行定性定量分析，通过香气重组和缺失实验发现，具有烟熏味的4-乙基愈创木酚是芝麻香型白酒中重要的风味成分。在本研究中，酒样编号为ZMXX-22 的芝麻香型白酒酒样中，4-乙基愈创木酚的含量最高。此外，ZMXX-17、ZMXX-18 和ZMXX-19 芝麻香型白酒中4-乙基愈创木酚含量也相对较高。这再次印证，4-乙基愈创木酚是芝麻香型白酒的重要风味物质。除了4-乙基愈创木酚以外，具有香浓奶甜味的香兰素也对芝麻香型白酒风味有重要贡献[19]。本试验也通过数据比较发现，香兰素在白酒中的含量普遍偏低，而与其它香型相比，其在芝麻香型白酒和浓香型白酒中的含量较高。4-甲基苯酚是浓香型白酒窖泥味的主要来源[20]，这也在本研究中得到印证，4-甲基苯酚在浓香型白酒中含量最高，而且在浓香型白酒中4-甲基苯酚含量几乎都高于另外5种酚类物质。此外，同一种化合物在同一香型白酒中的含量也存在很大差异。例如，4-甲基愈创木酚在NXX-8 （浓香型） 白酒中含量最高为1 575.41 μg/L，在NXX-19（浓香型）白酒中含量最少为4.45 μg/L；4-乙基苯酚在QXX-21（清香型）白酒中含量最高为1 547.94 μg/L，在QXX-4（清香型）白酒中含量最少为2.95 μg/L。这说明即使是同一种香型的白酒（生产工艺相似），由于生产产地、酿酒原料、水质、空气和气候等不同，其中的香气成分含量也会有所差异，进而导致同一香型不同品牌的白酒具有不同的风格。

越来越多的研究表明，酚类物质不仅是白酒中重要的风味物质，更是白酒中对人体有益的健康成分[21]。2017年，赵东瑞等通过体外化学实验组和细胞模型实验组对香兰素、4-甲基愈创木酚、4-乙基愈创木酚（白酒中常见的3 种酚类物质）的抗氧化性进行评价，水溶性维生素E（Trolox）作为标准抗氧化物。结果表明，在ABTS、ORAC、还原力实验中，香兰素、4-甲基愈创木酚、4-乙基愈创木酚均表现出强于标准抗氧化物（Trolox）的活性；在细胞实验中，3 种酚类物质均能通过抑制细胞内活性氧（ROS）、细胞脂质氧化终产物丙二醛（MDA）的生成，提升细胞内还原型谷胱甘肽（GSH）水平，降低细胞内氧化型谷胱甘肽（GSSG）水平，提高细胞内超氧化物歧化酶（SOD）、过氧化氢酶（CAT）、谷胱甘肽过氧化物酶（GSH-Px）的酶活力，从而起到对AAPH 诱导氧化损伤的人肝癌细胞（HepG2）的保护作用[22]。

这些对人体健康有益的酚类化合物广泛存在于白酒中，只是它们在不同白酒中的含量不同。由表5可知，6 种酚类物质总含量在编号为NXX-3白酒酒样（浓香型）中含量最高，达到6.21 mg/L，在QXX-4 白酒（清香型）中含量最少为50.38 μg/L。在4-甲基愈创木酚、4-乙基愈创木酚和4-甲基苯酚含量较高或较低的白酒中，这6 种酚类物质的总含量也相对较高或较低。总体来说，浓香型和芝麻香型白酒中酚类物质含量相对较高，清香型白酒中酚类含量最少，而QXX-21（清香型）白酒中除了4-甲基苯酚以外，另外5 种酚类物质含量都相对较高，导致其产生差异的原因值得更深入的研究。

3 结论

GC-MS/SIM 方法具有准确性高、 专一性强的优点，应用该方法对白酒中的4-甲基愈创木酚、苯酚、4-乙基愈创木酚、4-甲基苯酚、4-乙基苯酚和香兰素这6 种酚类化合物进行定量分析。它们的检出限依次是0.55，0.28，0.25，0.25，0.34 μg/L和0.14 μg/L。103 种白酒中均检测到4-甲基愈创木酚、苯酚、4-乙基愈创木酚、4-甲基苯酚和4-乙基苯酚，94 种白酒中检测到香兰素，且香兰素在白酒中的含量普遍偏低。其中4-甲基愈创木酚、4-乙基愈创木酚和4-甲基苯酚是白酒中的主要酚类物质，其对白酒酚类物质的总含量影响较大。浓香型和芝麻香型白酒中酚类含量较高，其中NXX-3 白酒（浓香型）中含量最高为6.21 mg/L。然而，同一种香型不同产地的白酒中酚类物质的含量也存在较大差异。酚类物质是白酒中的重要风味物质和健康成分，因此通过改进生产工艺，稳定白酒酚类物质含量，对提升白酒品质，促进健康白酒发展具有重要意义。

和总素兰香酚苯基乙4-5 973.76 206.43±6.39 194.94±4.44 5 903.51 279.18±5.19 160.19±5.46 6 208.64 215.23±4.53 217.32±2.65 6 116.75 207.59±4.35 217.50±3.23 6 004.81 213.78±2.09 411.04±4.35 792.44 126.08±1.47 200.52±5.08 848.03 101.81±1.81 200.62±2.33 4 570.2 154.97±2.74 123.36±5.85 206.61 51.26±1.30 5.93±0.22 415.28 56.17±1.84 10.68±0.23 211.6 8.06±0.36 8.22±0.34 191.64-7.94±0.28 249.16 21.61±0.72 27.30±1.00 516.35-46.18±0.30 297.35 11.26±0.29 13.62±0.10 592.9-31.70±1.30 165.22 2.95±0.10 10.81±0.23 60.58 7.69±0.27 3.69±0.05 307.86 48.72±2.15 6.92±0.14 220.77 11.36±0.50 10.47±0.31 197.18 10.39±0.44 12.06±0.36 107.63 2.15±0.06 12.74±0.38 177.64 5.48±0.09 14.66±0.66 107.6 1.47±0.05 12.85±0.52 220.29 9.63±0.36 14.47±0.39量含均平的中酒白 种103在质物类酚 种6 5 表T he average contents of 6 phenols in 103 Baijiu samples Table 5 -1·L /μg量含均平酚苯基甲4-酚木创愈基乙4-酚苯酚木创愈基甲4-2 378.23±73.12 1 368.70±22.93 766.71±32.09 1 058.75±50.56 1 521.29±56.04 1 489.35±12.53 1 065.68±21.69 1 387.82±23.26 2 425.67±34.08 1 392.25±33.27 863.01±29.49 1 095.16±53.52 2 627.22±51.82 1 707.50±21.64 655.99±10.79 700.95±21.26 3 018.98±35.25 900.47±10.23 772.20±6.71 688.34±30.16 164.33±4.39 126.44±3.13 48.40±0.85 126.67±3.10 177.24±2.98 149.82±2.05 48.60±0.37 169.94±2.31 1 592.77±6.91 1 000.46±19.11 123.23±1.07 1 575.41±9.70 44.24±1.95 7.15±0.29 85.49±2.36 12.53±0.19 211.96±2.77 19.69±0.16 94.31±1.50 22.46±0.93 72.02±2.60 29.50±1.35 56.74±1.32 37.06±1.03 64.63±0.22 24.94±0.71 60.85±1.59 33.11±0.54 98.12±2.57 6.36±0.12 86.67±1.39 9.11±0.16 198.12±1.76 19.78±0.25 231.15±2.18 20.91±0.66 182.96±5.82 4.37±0.02 74.80±1.70 10.33±0.34 405.45±9.55 5.74±0.05 135.54±5.78 14.19±0.68 72.65±1.56 9.47±0.22 46.78±0.13 22.56±0.79 11.08±0.48 3.94±0.16 24.72±0.88 9.46±0.16 140.34±4.57 5.66±0.05 101.78±1.85 4.45±0.02 87.63±2.60 16.29±0.40 75.86±2.79 19.16±0.35 81.45±2.64 14.24±0.26 57.88±2.26 21.17±0.59 22.33±0.46 23.99±0.87 29.16±1.10 17.26±0.49 87.39±3.53 4.88±0.17 59.29±0.46 5.95±0.07 30.22±0.47 22.06±0.56 30.68±0.54 10.32±0.27 105.56±4.38 3.76±0.13 76.55±1.42 10.32±0.16号编样酒号序）（45°NXX-1 1 NXX-2（45°）2 NXX-3（45°）3）（45°NXX-4 4）（45°NXX-5 5）（50°NXX-6 6）（42°NXX-7 7 NXX-8（65°）8 NXX-9（59°）9）（53°NXX-10 10）（50°NXX-11 11）（50°NXX-12 12）（33.8°NXX-13 13 NXX-14（40.8°）14 NXX-15（52°）15）（52°NXX-16 16）（40°NXX-17 17）（42°NXX-18 18）（53°NXX-19 19 NXX-20（32°）20 NXX-21（44°）21）（42°NXX-22 22）（52°NXX-23 23）（38°NXX-24 24）（63.5°NXX-25 25型类样酒型香浓

和总素兰香酚苯基4-乙119.52 7.69±0.30 9.15±0.28 64.15-4.01±0.07 140.53-5.92±0.17 199.32-6.23±0.22 107.11 ND 6.64±0.22 671.13 9.81±0.46 117.38±5.79 261.86-41.91±1.29 89.62 ND 9.32±0.20 134.86-9.99±0.33 181.49 ND 21.90±1.01 181.86-27.08±0.57 485.05-75.00±1.47 298.93-69.37±0.39 974.19 9.80±0.38 154.12±3.38 144.83 ND 7.82±0.33 311.11 12.50±0.51 40.61±1.28 129.48-13.17±0.22 104.87 4.32±0.04 10.00±0.35 166.07 28.67±1.28 20.91±0.73 254.06 11.62±0.47 30.23±0.99 58.75 1.67±0.08 4.83±0.10 50.38 0.54±0.02 2.95±0.00 63.15-8.07±0.19 92.77-6.53±0.17 211.5 7.13±0.29 19.86±0.89-1·L /μg量酚苯基4-甲45.45±1.11 14.81±0.51 40.46±0.49 114.02±3.07 41.63±1.31 249.73±11.51 109.76±3.71 20.44±0.49 36.39±1.44 25.05±1.07 90.19±4.14 124.08±1.30 80.58±3.72 522.01±25.39 62.40±0.75 145.57±3.66 47.05±0.68 25.01±0.49 16.54±0.54 18.20±0.49 13.68±0.24 9.21±0.39 8.91±0.25 18.96±0.77 20.73±0.76含均平酚木创愈基4-乙4.37±0.17 4.32±0.06 11.09±0.27 4.66±0.16 4.20±0.08 134.86±6.27 6.23±0.25 11.51±0.19 24.55±0.98 87.01±2.71 6.09±0.23 210.53±6.12 54.89±2.51 38.46±0.85 7.26±0.33 6.75±0.27 6.71±0.14 14.02±0.63 24.75±0.80 52.83±1.46 4.98±0.01 3.79±0.15 9.80±0.09 4.98±0.07 26.47±1.04号编样酒酚苯酚木创愈基4-甲40.80±0.32 12.07±0.42）（40°NXX-26 28.01±1.14 12.81±0.28 NXX-27（38°）38.29±1.40 44.46±1.50）（38°NXX-28 58.89±1.26 15.32±0.46 NXX-29（52°）40.37±0.87 14.15±0.16）（42°NXX-30 121.83±2.31 37.52±0.89）（38°NXX-31 81.59±3.34 22.07±0.08）（52°NXX-32 29.98±1.48 18.27±0.51）（52°NXX-33 31.69±0.71 31.92±1.15）（52°NXX-34 31.37±1.13 16.06±0.31）（42°NXX-35 46.36±1.28 11.98±0.32）（50°NXX-36 62.13±2.57 13.05±0.40）（52°NXX-37 75.74±1.99 18.08±0.44）（52°NXX-38 232.05±6.87 17.75±0.60）（45°NXX-39 50.59±2.39 16.67±0.66）（42°NXX-40 83.99±2.49 21.69±1.04）（38°NXX-41 41.02±0.98 21.31±0.78 NXX-42（50°）26.74±0.57 24.79±0.92）（42°NXX-43 24.94±0.45 50.26±1.10 QXX-1（56°）42.47±0.47 98.71±4.44）（56°QXX-2 21.95±0.36 11.64±0.52 QXX-3（41°）28.60±0.43 5.28±0.07）（42°QXX-4 20.23±0.63 15.97±0.40 QXX-5（56°）36.95±1.49 25.15±1.07）（52°QXX-6 66.30±1.13 71.00±0.96）（52°QXX-7号序2 6 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50）5表（续型类样酒型香清

和总素兰香酚苯基乙4-69.12 7.44±0.25 8.24±0.31 232.43 7.83±0.33 34.94±0.40 82.53 3.39±0.08 7.60±0.35 409.6 129.70±2.67 22.77±0.59 186.16 58.51±0.91 9.79±0.47 175.84 85.95±3.51 4.73±0.08 83.11 ND 6.62±0.13 145.72 2.65±0.06 5.45±0.05 77.05-8.27±0.38 91.77 ND 6.30±0.24 111.09 5.89±0.12 8.24±0.25 74.52-5.47±0.22 70.45 ND 4.35±0.05 5054.13 77.91±0.80 1 547.94±4.13 322.97 65.54±2.47 19.54±0.71 113.64 34.85±1.31 7.41±0.06 187.62 35.58±0.75 12.30±0.19 138.19 32.77±1.13 10.29±0.18 184.26 46.45±0.64 10.00±0.31 111.96 35.24±1.62 4.31±0.09 140.8 48.18±0.82 4.22±0.06 262.47 151.81±1.73 6.51±0.28 145.04 15.04±0.37 10.25±0.12 132.33 23.77±0.59 5.94±0.24 252.59 32.52±0.50 27.16±0.44 215.39 18.99±0.19 15.82±0.69-1·L /μg量酚苯基甲4-10.95±0.22 24.83±0.89 15.44±0.32 17.18±0.68 25.25±0.89 15.70±0.61 22.24±0.94 22.24±0.88 18.56±0.44 21.26±0.56 22.15±0.82 18.28±0.61 17.38±0.61 75.08±0.89 113.08±2.51 7.97±0.16 73.13±1.41 43.86±1.00 47.24±1.45 20.72±0.52 19.06±0.44 43.47±0.99 57.28±2.66 22.14±0.45 110.51±1.31 37.87±1.31含均平酚木创愈基乙4-5.52±0.24 35.09±0.57 4.62±0.15 99.09±3.70 19.23±0.91 20.67±0.39 5.53±0.24 12.67±0.25 4.97±0.09 4.48±0.07 5.57±0.02 4.92±0.19 6.62±0.21 1 596.15±10.63 14.08±0.39 4.51±0.17 7.27±0.09 4.76±0.06 10.42±0.17 5.45±0.14 5.23±0.12 8.93±0.20 7.19±0.28 5.01±0.13 6.23±0.07 5.36±0.05号编样酒酚苯酚木创愈基甲4-25.00±0.75 11.97±0.49 QXX-8（50°）66.67±0.41 63.08±1.54 QXX-9（42°）35.18±0.71 16.29±0.33）（56°QXX-10 27.40±1.31 113.46±1.47）（53°QXX-11 35.11±1.09 38.27±1.48）（65°QXX-12 34.51±1.40 14.28±0.08）（62°QXX-13 32.16±1.44 16.42±0.49）（38°QXX-14 39.74±0.46 62.97±1.19）（62.8°QXX-15 26.32±0.69 18.68±0.51）（62°QXX-16 40.12±0.83 19.49±0.83）（42°QXX-17 37.68±0.66 31.56±1.37）（65°QXX-18 29.71±0.37 15.93±0.18）（42°QXX-19 26.23±0.96 15.76±0.55 QXX-20（42°）616.13±2.55 1 140.92±13.13 QXX-21（58°）85.08±0.88 25.64±0.66 QXX-22（36°）53.67±0.58 5.22±0.05）（46°QXX-23 52.37±0.91 6.95±0.16）（46°ZMXX-1 41.63±0.56 4.88±0.05）（52°ZMXX-2 58.13±0.89 12.03±0.49）（53°ZMXX-3 39.07±1.11 7.17±0.25）（60°ZMXX-4 56.07±2.28 8.03±0.21）（62°ZMXX-5 41.41±0.74 10.35±0.19）（60°ZMXX-6 45.99±1.03 9.30±0.11）（60°ZMXX-7 68.51±2.75 6.96±0.35）（59°ZMXX-8 68.43±1.64 7.75±0.17）（64°ZMXX-9 130.58±3.61 6.77±0.10 ZMXX-10（67°）号序5 1 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76）5表（续型类样酒型香麻芝

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