程传玲牛婷婷穆 林赵怡凡王建民
(1. 郑州轻工业大学,河南 郑州 450001;2. 贵州中烟工业有限责任公司,贵州 贵阳 550009)
卷烟燃烧分为动态燃烧和阴燃(静态燃烧),动态燃烧仅占烟支燃烧的1/3,另2/3的烟支则是在抽吸间隙阴燃的,而阴燃的稳定性在一定程度上会影响卷烟燃烧速度、烟气释放量及卷烟包灰质量[1-2]。荆熠[3]研究发现随着膨胀梗丝比例增加,无论低引燃倾向卷烟和常规卷烟的阴燃速度均增加,焦油、烟碱含量均呈减少趋势。吴宏伟等[4]研究盐类添加剂可以降低卷烟燃烧热分解活化能,从而提升卷烟燃烧速度,降低焦油含量。王启成[5]、沈凯等[6]分别在卷烟纸中添加不同的助燃剂,结果发现随助燃剂含量增加,钾钠比增加,静燃速率增加;在烟丝中添加乙酸钾可以有效降低卷烟燃烧最高温度,并减少主流烟气CO的释放量。恽之瑜等[7]研究发现阴燃状态下的亚硝胺释放量与主流烟气中的焦油、烟碱释放量无明显关系。王宁[8]、赵继俊等[9]、沈慧[10]、高震宇等[11]分别对卷烟阴燃速率的测定做了不同的改进及优化。颜水明等[12]研究显示卷烟燃烧低温区域越大则主流烟气中CO释放量越多。
综上所述,目前行业内对卷烟阴燃的研究主要集中在燃烧速度和燃烧温度方面,而对于卷烟阴燃完全性与烟气指标间的关系相关报道甚少。本研究拟通过分析中国50种不同牌号卷烟实际可燃率、自由燃烧速度对烟气中TPM、烟碱、焦油、CO、CO2的影响,明确卷烟阴燃完全程度对不同烟气成分释放量的影响规律。
1.1.1 材料与试剂
卷烟样品:#1~#50种不同牌号。
异丙醇、无水乙醇:色谱级,天津市大茂化学试剂厂;
正十七烷:纯度≥98.5%,北京百灵威科技有限公司;
烟碱:纯度≥98%,郑州烟草研究院;
纯净水:杭州娃哈哈集团有限公司。
1.1.2 主要仪器设备
恒温恒湿箱:KBF240型,德国Binder公司;
电子天平:SQP型,感量0.000 1,德国Sartorius公司;
机械秒表:504型,北京星钻秒表有限公司;
接嘴实验机:SZJ型,国营平水机械厂;
转盘式吸烟机:RH20型,德国Borgwaldt公司;
气相色谱仪:安捷伦7890型,美国Agilent公司;
恒温回旋振荡器:THZ-C型,江苏太仓市华美生化仪器厂。
1.2.1 卷烟燃烧指标检测
(1) 样品准备:随机选取两盒成品卷烟,每个牌号分别测4组,每组4支,共16支,另有4支以备用。在温度(22±1) ℃,相对湿度(60±3)%的环境下平衡48 h。烟丝剥离试验时每个牌号20支,剔除空头烟支,计算烟丝质量均值。
(2) 烟支燃烧:烟支标记如图1所示,烟支前端标记为a,距前端10 mm(根据烟支长度有所调整)处标记为b,距前端50 mm(根据烟支长度有所调整)处标记为c,ab之间距离记为L1,bc之间距离记为L2,ac之间距离记为L3。在b、c两点处固定棉线,b处棉线断裂开始计时,c处棉线断裂终止计时,并即刻在c处沿卷烟轴向垂直剪下烟灰柱,收集并称量L3段烟灰质量记为m3,时间记为T。
图1 卷烟燃烧指标检测示意图
(3) 烟丝剥离:取相同烟支样品,在计时启动与终止的相同位置分别作标记b、c,用SZJ接嘴机的切断装置将烟支在b、c标记处切断,然后用手术刀片将L1、L2段烟支的烟丝剥离并称量,分别记为M1、M2,M3为二者之和。
(4) 自由燃烧速度:卷烟自由燃烧时燃烧区的前沿沿着卷烟轴向推进的平均速度[13],用V表示。
(1)
式中:
V——自由燃烧速度,mm/min;
L2——计时烟支长度,mm;
T——计时时间,min。
(5) 实际可然率:卷烟在自由燃烧时的质量损失与燃烧前的初始质量的比率[13],用K表示。
(2)
式中:
K——实际可燃率,%;
M3——燃烧长度的烟丝质量,mg;
m3—— 计时长度的烟灰质量,mg。
(6) 可然率:卷烟中的烟丝在自由燃烧时被烧掉的速率[13],用C表示。
(3)
式中:
C——可燃率,mg/min;
M2——计时长度的烟丝质量,mg;
T——计时时间,min。
1.2.2 烟气指标检测
(1) 样品准备:根据GB/T 19609—2004在温度(22±1) ℃,相对湿度(60±3)%的环境下平衡48 h。
(2) 滤嘴替换:为保证不同牌号卷烟样品滤嘴过滤效果一致,所有样品替换为统一滤嘴。具体操作测量原样品长度、接装纸长度、滤棒长度,若接装纸与滤棒长度之差<7 mm则截去原有滤棒长度,再接装新的滤嘴(滤棒长度25 mm,接装纸长度32 mm),若接装纸与滤棒之差>7 mm,则保留原有接装纸剩余7 mm,然后接装新的滤嘴。
(3) 烟气指标检测:TPM、焦油、烟碱、水分分别按GB/T 19609—2004《卷烟 用常规分析用吸烟机测定总粒相物和焦油》、GB/T 23355—2009《卷烟 总粒相物中烟碱的测定 气相色谱法》、GB/T 23203—2008《卷烟 总粒相物中水分的测定 第1部分:气相色谱法》执行。
1.2.3 数据处理 采用SPSS软件对试验数据进行相关性分析,利用回归方程分析卷烟阴燃完全性常规对烟气成分的影响。
不同牌号卷烟阴燃状况不同,所得实际可燃率、自由燃烧速度、可燃率结果不同。所测样品实际可燃率范围为83.025 2%~87.462 8%,平均为85.63%,变异系数为1.12%;自由燃烧速度范围为4.405 0~6.408 7 mm/min,均值为5.17 mm/min,变异系数为9.55%;可燃率范围为47.990 4~64.637 0 mg/min,均值为55.22 mg/min,变异系数7.34%。由变异系数可知中国常规卷烟的阴燃完全程度相差不大,燃烧速度有一定差别。
由表1可知,卷烟阴燃实际可燃率与自由燃烧速度在0.01水平呈极显著负相关;与可燃率二者在0.01水平呈极显著负相关;自由燃烧速度与可燃率在0.01水平呈极显著正相关。卷烟阴燃程度受自由燃烧速度的影响,即燃烧速度慢,烟支阴燃越完全,残留的烟灰灰分越少。
表1实际可燃率与自由燃烧速度、可燃率相关性分析结果†
Table1Analysisresultsofcorrelationbetweenactualflammabilityrateandfreeburningrateandflammabilityrate(n=50)
指标实际可燃率自由燃烧速度可燃率实际可燃率 1.00自由燃烧速度-0.56∗∗1.00可燃率 -0.53∗∗0.93∗∗1.00
† **. 在0.01 水平(双侧)上显著相关;*. 在 0.05 水平(双侧)上显著相关。
烟气指标检测结果显示不同牌号卷烟的常规烟气成分释放量不同。TPM变化范围为11.18~16.72 mg,平均每支含量14.15 mg;烟碱范围为0.76~1.23 mg/支,平均每支含量1.01 mg;焦油8.95~13.46 mg/支,平均每支含量11.16 mg;抽吸口数5.16~7.11,平均每支含量6.05口;CO含量变化范围为10.45~13.87 mg/支,平均每支含量12.05 mg。水分变异系数>20%,烟碱变异系数为11.57,其他指标变异系数均<10%。
2.2.1 相关性结果分析 由表2可知,根据Pearson相关分析实际可燃率与TPM、烟碱、焦油均是正相关关系,其中TPM、焦油受影响程度大于烟碱;自由燃烧速度与TPM、烟碱、焦油均呈负相关关系,其中TPM、焦油与自由燃烧速度的相关较强;可燃率与TPM、烟碱、焦油负相关,且对TPM、焦油的影响最大。由分析结果知相关系数均<0.7,这是因为影响卷烟烟气成分含量的因素不仅仅有燃烧特性,不同卷烟的配方不同,卷烟烟气成分也会有差异。
表2 燃烧指标与烟气指标相关性分析结果†
† **. 在0.01 水平(双侧)上显著相关;*. 在 0.05 水平(双侧)上显著相关。
2.2.2 回归结果分析 以卷烟常规烟气指标为因变量,自由燃烧速度、实际可燃率、可燃率、烟支重量、烟支长度为自变量进行多元回归分析,方差分析结果可知除水分外,检测指标TPM、焦油、抽吸口数、烟碱、CO、CO2回归方程的P值均<0.01,说明预测模型能通过0.01水平的显著性检验。
由表3可知:① TPM主要受自由燃烧速度、实际可燃率、烟支长度的影响,决定系数R2为0.620;TPM与自由燃烧速度呈极显著负相关,与实际可燃率、烟支长度呈极显著正相关;由标准化回归系数可知,3个自变量对TPM的影响顺序为实际可燃率>自由燃烧速度>烟支长度,即实际可燃率对TPM的影响最大。② 焦油和烟碱主要受自由燃烧速度、实际可燃率、烟支长度的影响,决定系数R2分别为0.66和0.50;焦油和烟碱与自由燃烧速度极显著负相关,与实际可燃率、烟支长度极显著正相关;影响顺序为自由燃烧速度>实际可燃率>烟支长度。③ 卷烟燃烧抽吸口数也受此三者的影响,决定系数为0.71;抽吸口数与自由燃烧速度负相关,与实际可燃率、烟支长度呈正相关;烟支长度的影响最大,其次为自由燃烧速度和实际可燃率。④ CO、CO2主要受自由燃烧速度和烟支长度呈的影响,决定系数分别为0.15和0.55;二者与自由燃烧速度呈负相关,与实际可燃率呈正相关,且自由燃烧速度的影响作用大于烟支长度。由以上分析可知,回归模型对检测的50种不同牌号卷烟的TPM、焦油、烟碱、抽吸口数、CO2指标的回归系数均>0.5,抽吸口数预测的决定系数最高为0.71。
综合以上分析可以看出,卷烟阴燃完全性对常规烟气指标的影响一致,即卷烟阴燃越完全,常规烟气成分释放量越高。这是因为卷烟阴燃的完全性直接影响卷烟的自由燃烧速度,阴燃完全程度越高,卷烟的燃烧速度越慢,相应的抽吸口数就会增加,进而导致常规烟气成分释放量升高。卷烟的阴燃完全性是烟支燃烧时的质量损失率与初始烟丝质量的比率,故而还与卷烟燃烧烟灰残余量有关,卷烟阴燃越完全,相应的烟灰灰分越少,更多的燃烧物质挥发进入烟气,导致常规烟气成分释放量增加。
(1) 50种不同牌号中国卷烟燃烧完全性达85.63%左右,自由燃烧速度约为5.17 mm/min,达不到完全燃烧的状态。且卷烟越易燃,自由燃烧速度越快,燃烧越不完全。
(2) 卷烟燃烧完全程度对烟气中的TPM、烟碱、焦油、抽吸口数均有不同程度的影响,且随着燃烧越完全,烟支燃烧产生的总粒相物、焦油含量越高,相应的燃烧速度变慢,抽吸口数增加。
表3 多元回归分析结果
此研究的不足之处:① 按此方法所得得出的卷烟燃烧完全性,包含一部分碳化的燃烧锥,因此实际可燃率有一定偏差;② 卷烟阴燃与动态抽吸有一定差异,燃烧状态也有所不同,因此燃烧完全性也不尽相同。要解决以上问题,应尽可能模仿消费者抽烟模式,排除不完全燃烧燃烧锥的影响。