钦州市蔬菜中有机磷农药毒死蜱残留分析

李丽燕，潘喜芳，韦龄乾，蒋扬柏，卢希源，宋静静

（1.钦州市农产品质量安全检测中心，广西 钦州 535000；2.钦州学院，广西 钦州 535011）

毒死蜱曾经是蔬菜上防治菜青虫、小菜蛾、斜纹夜蛾等虫害，替代氧乐果等高毒农药的有机磷类杀虫剂。自陶氏益农公司1965年在美国将其开发上市到各国颁发禁限用指令，毒死蜱经历了崛起→鼎盛→衰落的过程。我国于20世纪90年代成功开发毒死蜱原药，2016年底全面禁止在蔬菜上使用，毒死蜱也经历了辉煌的30多年[1-2]。其使用量大、频次高，导致残留超标问题日益突显，这也引起了有关专家学者和农药管理部门的关注和重视[3-5]。近几年，农业部门在农产品质量安全例行监测中，将毒死蜱列为重点检测的农药种类，并加强残留动态监控。2011—2017年随机抽检2 968批次蔬菜样品，进行有机磷农药毒死蜱定性、定量残留监测，从而了解钦州蔬菜中毒死蜱的残留情况。通过近7年毒死蜱的残留情况比较，旨在弄清钦州蔬菜中的毒死蜱残留趋势，为相关部门决策提供参考。

1 材料和方法

1.1 试验材料

2011—2017年连续7年对钦州各县区基地、批发超市、农贸市场和超市的瓜类、叶菜类、豆类和根茎类蔬菜进行随机抽样检测，共抽取样品2 968批次。

1.2 试验方法

抽样方法：按照NY/T 762—2004《蔬菜农业残留检测抽样规范》和NY/T 789—2004《农药残留分析样本的采样方法》进行抽样。

取样方法：按照GB/T 8855—2008《新鲜水果和蔬菜取样方法》进行抽样。

测定方法：按照NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》双柱定性、定量测定蔬菜中毒死蜱的残留量。

1.3 主要仪器设备

梅特勒-托利多电子天平AL204（0.1 mg～220 g）；德国IKA高速分散机T25D（6 500～24 000 rpm）；江苏宏华水浴恒温震荡器SHA-B（0～100 ℃，±1 ℃）；日本岛津公司GC-2010气相色谱仪（火焰光度检测器）。

1.4 评价标准

结果判定方法：依据《GB 2763食品中农药最大残留限量》对检验结果进行评估，对检出农药残留量高于现有方法和仪器设备的检出限进行统计。

2 结果与分析

2.1 不同年份蔬菜中毒死蜱检出情况

由表1检测结果可知：2011—2017年共抽取蔬菜样品2 968批次，其中，毒死蜱检出229批次，占总体的7.72%，检出超标41批次，占总体的1.38%；2011—2016年，毒死蜱检出率和超标率的变化趋势基本一致，都是先升高后降低再上升；2012—2017年毒死蜱检出率同比增长分别为3.99%、-2.73%、-7.39%、0.14%、2.35%、-0.05%；毒死蜱超标率由高到低顺序为2012年＞2017年＞2016年＞2013年＞2011年＞2015年＞2014年。

表1 不同年份蔬菜中毒死蜱检出情况

2.2 不同季节蔬菜中毒死蜱检出情况

每3个月为1个季度，从表2看出蔬菜中毒死蜱检出情况为：4个季度蔬菜中毒死蜱检出率分别为8.69%、7.43%、6.28%、8.37%，与平均检出率（7.72%）相接近，但一、四季度毒死蜱超标率明显高于二、三季度，说明毒死蜱在不同季节的蔬菜上的残留是有差异的，可能是受钦州夏、秋2季高温和强光照影响，蔬菜生长较快，毒死蜱降解速度也相对提高。

2.3 不同种类蔬菜中毒死蜱检出情况

表3检测结果显示：在叶菜类蔬菜毒死蜱检出率相对较高（9.97%），约为瓜果类蔬菜（4.35%）、豆类蔬菜（4.49%）、根茎类蔬菜（4.41%）检出率的2倍，占总体的58.5%。毒死蜱在叶菜类蔬菜上较瓜果类、豆类和根茎类蔬菜易超标，超标率达2.19%，高出平均超标率0.81个百分点，豆类蔬菜（0.56%）和根茎类蔬菜（0.49%）基本持平；瓜果类蔬菜最低（0.12%）。

2.4 不同来源蔬菜中毒死蜱检出情况

由表4统计结果可得出：不同来源的蔬菜中毒死蜱检出率有差异，县区基地和农贸超市均高于8%，且均高于毒死蜱平均检出率（7.72%），而批发市场（5.17%）、超市（4.51%）毒死蜱检出率低于平均检出率。县区基地、批发市场、农贸市场随机抽取的蔬菜样品中毒死蜱超标率相差不大，均接近平均水平（1.38%）；超市随机抽取的蔬菜样品情况良好，100%合格。

3 结论与讨论

2011—2017年连续7年随机对钦州各县区基地、批发超市、农贸市场和超市的瓜果类、叶菜类、豆类和根茎类蔬菜抽取样品2 968批次，采用气相色谱法定性、定量检测有机磷农药毒死蜱的残留情况。结果显示：样品中毒死蜱检出229批次，占总体的7.72%，超标41批次，占总体的1.38%；2012年毒死蜱的检出率最高（14.10%），2017年毒死蜱超标率最高（2.07%）；4个季度蔬菜中毒死蜱残留情况相似，但一、四季度毒死蜱超标率明显高于二、三季度。叶菜类蔬菜毒死蜱检出率和超标率均为最高，其次为豆类。在县区基地、批发市场、农贸市场随机抽取的蔬菜样品中，其毒死蜱超标率相近，而超市随机抽取的蔬菜样品情况良好，100%合格。

表2 不同季度蔬菜中毒死蜱检出情况

表3 不同种类蔬菜中毒死蜱检出情况

表4 不同来源蔬菜中毒死蜱检出情况

针对不同季节蔬菜上毒死蜱检出情况，施海萍[6]的研究表明毒死蜱在冬季大棚的降解速度比夏季露地蔬菜上慢，两者的半衰期相差5倍之多。由不同种类蔬菜中毒死蜱检出结果可以推断，蔬菜中若检出毒死蜱，则其超标的可能性较大；从总体变化趋势来看，蔬菜中的毒死蜱残留情况经农业部门及各方面努力得到了一定程度的控制，但近2年略有抬升的迹象。有文献[7-9]报道，叶菜类蔬菜特别是十字花科蔬菜易发生病虫害，农药使用频繁，且其茎叶都是可食部分易残留农药，相对于豆角、辣椒，农药残留量较高，消解所需时间也相对较长。

4 关于有机磷农药毒死蜱残留问题的思考

种植散户是钦州市农业生产的主体，且技术水平参差不齐。统计中发现毒死蜱残留超标的蔬菜样品也多来自散户，小规模的生产方式使得农产品质量安全监管工作难度大、成本高。如何有针对性地加强指导，把握散户蔬菜质量安全监管，提高监管效率和效果，需要农业部门不断探索和改进。

自2016年底禁止在蔬菜上使用毒死蜱后，其检出率和超标率依然没有明显下降趋势。由表1可知，全面禁止毒死蜱在蔬菜上使用后，2017年检出率同比减少仅0.05%，但超标率为2.07%，仅次于2012年，无论是检出率还是超标率依然没有明显下降趋势。是什么造就了这样的局面？是农户的经验用药习惯？是剩余毒死蜱产品处理不当？还是毒死蜱在环境中的降解速度远低于累积速度？需要进一步进行调研。