气相色谱法测定菜心中氟虫腈及其代谢物

朱小委

（茂名市农产品质量监督检验测试中心，广东 茂名 525000）

氟虫腈是一种苯基吡唑类杀虫剂、杀虫谱广，可杀灭跳蚤、螨和虱，被世界卫生组织列为“对人类有中度毒性”的化学品。世界卫生组织表示，大量进食含有高浓度氟虫腈的食品，会损害肝脏、甲状腺和肾脏。我国自2009年10月1日起禁用氟虫腈。

本研究采用气相色谱法，对菜心中氟虫腈及其代谢物进行同时测定，保证了定性定量的准确性，能够满足氟虫腈及其代谢物残留量的检测要求。

1 仪器与试剂

1.1 仪器

岛津GC-2010配置电子捕获检测器；色谱柱：SH-Rtx-5，离心机：RJ-TGL-10B，瑞江牌；组织捣碎机（飞利浦）；电子天平（岛津）；匀质器（艾卡），氮吹仪（艾卡），电动震荡器（艾卡）。

1.2 试剂

甲醇、乙腈、二氯甲烷、甲苯、甲酸均为色谱纯，购自默克；乙酸铵质谱级别购自默克；氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈砜化物、氟虫腈硫醚（含量＞99.9%）购自天津环境监测站，将上述标准农药溶于甲醇，配制成10mg/mL的标准储备液，置于冰箱-5℃保存备用。氮气、氩气，购自茂名市明兴气体有限公司；氯化钠的含量＞98.0%,石墨炭黑购自国药集团化学试剂有限公司。

1.3 样品

10个菜心样品购买于菜市场。

2 实验

2.1 样品预处理

取样品可食用部分，缩分，切碎，混匀，放入粉碎机中粉碎，制成溶液，于-20℃冰箱中保存。

2.2 提取

称取处理过的样品20g，置于150mL烧杯中，加入40mL乙腈，用匀质器以12000r/min匀质2min，过滤于100mL的装有5g氯化钠+0.2g石墨碳黑的离心管中，将离心管置于振动器上漩涡1min,再置于离心机上以5000r/min离心5min。

2.3 净化

取上层清液10mL于25mL的离心管中，置于氮吹仪上70℃浓缩近干；冷却后加入3mL二氯甲烷+甲苯+甲醇（90+5+5）溶解，用5mL二氯甲烷 +甲苯+甲醇（90+5+5）淋洗活化氨基柱，当溶液降到柱吸附剂层面时，立即倒入样品溶液，用25mL离心管接收洗脱液，用5mL二氯甲烷+甲苯+甲醇（90+5+5）洗涤试样离心管过氨基柱，重复一次。将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上50℃浓缩近干，待冷却后加入5mL正己烷溶解混匀，过0.2μm滤膜装入进样瓶待测。

2.4 测试条件

进样体积1.0uL，进样口温度：250℃ ，进样方式：不分流，控制方式：恒压柱流量：4.50 mL/min，线速度：34.6 cm/sec，吹扫流量：3.0mL/min，分流比：10∶1，色谱柱型号：SH-Rtx-5，长度：30m，内径：0.25mm，薄膜厚度：0.25um，柱箱温度程序：60℃（保持 1min）40℃/min 升至 250℃（保持 5min）10℃/min升至 280℃（保持 10min），ECD 检测器温度：300℃，电流：1.00 nA，尾吹气：30.0 mL/min。

2.5 测试

按照上述条件将处理好的标准品溶液以及样液注入气相色谱仪中，得到标准品的色谱图，如图1，氟甲腈的保留时间为7.588min，氟虫腈硫醚的保留时间为8.463min，氟虫腈的保留时间为8.588min，氟虫腈砜的保留时间为9.579min。

图1 标准品色谱

2.6 线性关系

将氟虫腈及其代谢物的标准品溶液逐级稀释成浓度为0.01mg/L、0.02mg/L、0.04mg/L、0.06mg/L、0.08mg/L、0.1mg/L的标准使用液，对照气相色谱条件进行测定，以浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，其线性回归方程为Y=14.632X+143.22，R 为 0.9998。

2.7 精密度

精密吸取氟虫腈的使用液浓度为0.04ug/mL、0.06ug/mL、0.08 ug/mL分别进样5次来进行精密度试验。结果RSD均小于5%，说明此方法的精密度好。

2.8 回收率

吸取一定体积的浓度为 0.04 ug/mL、0.06ug/mL、0.08 ug/mL的氟虫腈使用液，分别加入到市场上采购的菜心样品中，经预处理按气相色谱条件进行测试，计算回收率，结果表明，不同加标量的回收率均在96.50%～99.50%之间，RSD（n=3）均小于5.0%，满足检测的需要，表明本法准确性好，回收率高（见表2）。

表2 回收率结果

3 结果与讨论

测定结果见表3，表明，除了6号和9号样品未检出之外，其他均有氟虫腈及其代谢物检出。具体结果如下：氟虫腈的含量由高到低为5号＞10号＞3号＞4号＞1号＞8号＞2号＞7号，含量最高的为5号0.008456 ug/mg，含量最低的为7号0.001098 ug/mg；氟甲腈的含量由高到低为10号＞5号＞1号＞2号＞4号＞8号＞7号＞3号，含量最高的为 10号0.002109 ug/mg，含量最低的为 7号 0.0001235 ug/mg；氟虫腈硫醚的含量由高到低为5号＞10号＞1号＞4号＞8号＞3号＞2号＞7号，含量最高的为5号0.004355 ug/mg，含量最低的为7号0.0002198 ug/mg；氟虫腈飒的含量由高到低为5号＞10号＞4号＞8号＞7号＞1号＞3号＞2号，含量最高的 为 5号 0.003201ug/mg， 含 量 最 低 的 为 2号0.0001121ug/mg。

表3 样品测定结果

4 结论

测定菜心中的氟虫腈及其代谢物，试验采用匀质器提取、氨基柱分离、气相色谱进行测定的方法。结果表明气相色谱检测菜心中氟虫腈及其代谢物的残留方法灵敏度高、操作快速、简便，氟虫腈及其代谢物线性关系良好，回收率达到了满意的结果。