全自动连续流动分析仪测定地表水总氰化物

陈军　包海明　朱建丰

【摘 要】本文采用连续流动分析法测定地表水中总氰化物。实验结果表明：在2～50.0μg/L浓度范围内，该方法的相关系数达0.99998，方法检出限为0.07 μg/L，定量限为0.24 μg/L，RSD为1.06%～4.44%，采用标准样品做准确度试验|EN|<1，可以满足地表水中总氰化物的分析。

【关键词】全自动连续流动分析仪；地表水；总氰化物

【中图分类号】R411 【文献标识码】A 【文章编号】1005-0019（2018）15-00-02

氰化物进入人体后析出氰离子，与细胞线粒体内氧化型细胞色素氧化酶的三价铁结合，阻止氧化酶中的三价铁还原，妨碍细胞正常呼吸，组织细胞不能利用氧，造成组织缺氧，导致机体陷入内窒息状态。因此，检测生活饮用水中氰化物含量具有十分重要的意义。传统测定水中总氰化物的方法是异烟酸-吡唑酮分光光度法（GB/T5750.5-2006）[2]，该方法操作繁锁，受外界干扰因素多且需要较多量样品量。为此我们将“SKALAR San++”流动注射分析法引入到总氰化物的监测中，实现了自动化在线检测，大大提高了分析效率，提高了实验的数据的准确度和精密度。

1 实验部分

1.1 方法依据

ISO/14403-2002水质 用连续流动注射法（CFA）测定总氰化物和游离氰化物[2]

1.2 实验原理：测定氰化物的自动检测是基于如下反应：样品在线蒸馏后，释放出氢氰酸，通过氯氨-T反应转化成单氯化氰，然后与异烟酸及吡唑啉酮反应形成黄色物质。在640nm处测定吸光度。

1.3 仪器 全自动连续流动分析仪（SKALAR San++）

1.4 试剂与标准物质 Millipore-Elix超纯水系统所制一级纯；盐酸：上海凌峰化学试剂有限公司；柠檬酸：国药集团化学试剂有限公司；邻苯二甲酸氢钾：国药集团化学试剂有限公司；氯氨-T：国药集团化学试剂有限公司；1，3-二甲基巴比妥酸：德国默克公司；异烟酸：西亚试剂；氢氧化钠：德国默克公司；以上化学试剂均为分析纯规格；标准物质：中国计量科学研究院。

1.5 操作步骤

1.5.1 氰化物标准储备液（Catalog No：WC-CN-10X-1 Lot：215035125 Data Certified：Mar26，2015； Expiration：Sep26，2016）濃度为1000μg/mL。

1.5.2 用单标线吸管（A级）吸取5.00mL标准储备溶液于100mL容量瓶（A级）中，用0.01mol/L氢氧化钠容至刻度，此为标准中间液，浓度为50μg/mL。用单标线吸管（A级）吸取5mL标准中间液于250mL容量瓶（A级）中，用0.01mol/L氢氧化钠定容至刻度，此为标准使用液，浓度为1.0μg/mL。

1.5.3 用5mL分度吸管（A级）分别取标准使用溶液0、0.20、0.50、1.00、3.00、5.00 mL于100mL容量瓶（A级）中，用0.01mol/L氢氧化钠定容至刻度线，此为标准系列。浓度分别为：0、2.0、5.0、10.0、30.0、50.0 μg/L。

1.5.4 接通流动分析仪测定氰化物的各个流路，打开进样器电源，合上蠕动泵泵盖，

将进样针清洗液管路放入蒸馏水中；打开主机电源，打开数据转化器，打开软件，确认通讯是否正常；将氰化物所有试剂管路放入对应试剂瓶中，开启空气泵，打开冷却水，开启125度加热器，等系统稳定即可实验。

1.5.5 仪器参数：进样时间：70秒；冲洗时间100秒；空气时间1秒；每杯取样次数1次；峰形检测参数：探测峰起始值：0.01ABS；峰形宽度：30%；其他杯：拒绝高度：0.003ABS；峰形宽度30%；起始忽略：900秒；结尾忽略120秒；自发时间：1500秒；测量窗75%。

1.5.6 峰形图见图1

图1 峰形图

1.5.7 校准结果如下 回归曲线 y= 0.00000433518740X+0.00133988846501 相关系数0.99998。实验结果说明，溶液浓度值在2.0～50.0μg/L之间有很好的线性关系。

2 检出限和定量限：

以0.01mol/L氢氧化钠约10mL作为空白溶液重复测定10次，计算标准偏差，以其三倍的标准偏差作为检出限，10倍的标准偏差作为最低定量浓度。检出限为0.07μg/L，定量限为0.24μg/L。

3 精密度、准确度试验：

3.1 精密度试验：选用测定标准系列中2.0μg/L，5.0μg/L，50.0μg/L三个点重复测定10次，统计批内的标准偏差来估算实验的精密度。

3.2 准确度试验：采用环境保护部标准样品研究所水质总氰化物标准样品，按证书稀释后的标准样品，标准值为0.146mg/L，扩展不确定度为±0.013mg/L。用10mL单标吸管（A级）吸取10mL的标准样品于1000mL容量瓶（A级）中，用0.01mol/L氢氧化钠定容至刻度，此为标准使用样品。取10mL上机测定。

4 结论

从上述实验数据可以看出：利用全自动流动注射仪测定地表水中总氰化物检出限0.07μg/L，定量限为0.24μg/L，标准系列在2.0～50.0 mg/L之间线性为0.99998关系良好，3个浓度组重复测定计算相对标准偏差在1.06%～4.44%之间，环境标准样品测定|EN|<1，能够满足日常工作地表水水监测中卫生标准的要求[3]。并且测定样品速度可以达到30个/小时，很大程度的提高了检测效率，并且减少了化学试剂对环境的污染。

参考文献

GB/T 5750.4-2006，生活饮用水标准检验方法 感官性状和物理指标[S].

ISO/14403-2002水质 用连续流动注射法（CFA）测定总氰化物和游离氰化物[S].

GB 5749-2006，生活饮用水卫生标准[S].