封闭剂对丙烯酸酯胶性能影响的研究

2018-08-14 08:46刘苏宇韩胜利张浩军
粘接 2018年8期
关键词:封闭剂丙烯酸酯胶体

刘苏宇,韩胜利,张浩军

(湖北回天新材料股份有限公司,湖北 襄阳 441057)

丙烯酸酯胶是工程胶粘剂中重要的种类分支,为满足工程粘接不断衍生的新需求,各种具有特殊性能的丙烯酸酯胶不断出现。在游艇制造,风机叶片制造等行业,长操作时间的丙烯酸酯胶得到广泛的应用。因操作时间普遍在30 min以上,胶体中甲基丙烯酸酯等有效成分会挥发,导致粘接失效。封闭剂的加入解决了上述问题。本文将以操作时间为32 min的产品为基准,探讨了封闭剂对产品性能的影响[1,2]。

1 实验部分

1.1 主要原料

甲基丙烯酸甲酯(MMA),美国路彩特公司;丁腈橡胶(NBR),日本瑞翁株式会社;氯磺化聚乙烯(CSM),美国陶氏公司;甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸(MAA),日本三菱化学株式会社;邻苯二甲酸二丁酯,美国陶氏公司;过氧类引发剂、胺类促进剂、阻聚剂(醌类物质)、增韧助剂(三元共聚物)及封闭剂(高级烷烃混合物),工业级,市售。

1.2 仪器与设备

炼胶机,XSK-450,无锡明达橡塑机械有限公司;行星真空混合机,PXFZH-YLJO2L,柳州市豪杰特化工机械有限责任公司;高速分散机,EDS1000,上海市普申化工机械有限公司;万能电子拉力机,AG-IC日本岛津公司。

1.3 制备方法

1.3.1 甲组分的制备

先将NBR在炼胶机上塑炼,薄通10次后出片。将MMA、NBR、HEMA、增韧助剂及封闭剂按配比投入到反应釜中,搅拌至完全溶解。然后加入胺类促进剂搅拌均匀待用。

1.3.2 乙组分的制备

将MMA、CSM、HEMA、阻聚剂及封闭剂等按配比投入到反应釜中,搅拌至完全溶解。加入MAA、引发剂搅拌均匀。

1.3.3 试片的制备

将25 mm×80 mm×2 mm的镀锌钢板用有机溶剂清洗表面并晾干。将甲、乙组分按体积比为1∶1混合均匀,刮涂在镀锌钢板表面,搭接并用模具固定,室温固化24 h。

1.4 性能测试

(1)拉伸剪切强度:按照GB/T 7124—1986《胶粘剂拉伸剪切强度测定方法(金属对金属)》标准,采用万能电子拉力机进行测试。

(2)剥离强度:按照GB/T 2792—2014《胶粘带剥离强度的试验方法》,采用万能电子拉力机进行测试。

2 结果与讨论

2.1 不同用量封闭剂对丙烯酸酯胶质量保持率的影响

不同用量封闭剂对丙烯酸酯胶质量保持率的影响如图1所示。

图1是相同质量胶体在室温23 ℃条件下敞开放置2 h,不同用量的封闭剂对胶体质量保持率的影响曲线。从图1可以看出,不加入封闭剂时质量保持率仅为89%,随着封闭剂用量的增加,质量保持率逐渐升高,这说明封闭剂对胶体的质量保持率有显著的促进作用。甲基丙烯酸甲酯是丙烯酸酯胶中主要的功能性单体,但常温条件下易挥发,是造成胶体失重的主要原因,由图1可知,在限定时间内,封闭剂有效阻断了甲基丙烯酸甲酯的挥发。

图1 不同用量封闭剂对丙烯酸酯胶质量保持率的影响Fig.1 Effect of sealing agent amount on retention of acrylic adhesive weight

2.2 不同用量封闭剂对丙烯酸酯胶操作时间的影响

不同用量封闭剂对丙烯酸酯胶操作时间的影响如图2所示。

图2 不同用量封闭剂对丙烯酸酯胶操作时间的影响Fig.2 Effect of sealing agent amount on operating time of acrylic adhesive

由图2可知,1)当胶体在23 ℃条件下暴露在空气中放置2 h,随着封闭剂用量的增加,操作时间逐渐加快,由最长42 min向正常的操作时间逐步靠近。因为当胶体中没有封闭剂时,随着在空气中暴露时间的延长,越来越多的甲基丙烯酸甲酯挥发,功能单体的缺失导致在后续的固化过程中,没有足够的功能单体参与聚合反应,从而使操作时间被动延长。当封闭剂的用量逐渐增多,有效地阻止了功能单体的挥发,使参与聚合的功能单体含量增多,从而逐渐加快了操作时间。2)当胶体在包装罐中放置2 h,随着封闭剂用量的增多,操作时间出现轻微延长。原因是过量的封闭剂分布在胶体内,一定程度上阻碍了功能单体和活性自由基的接触。封闭剂最佳用量为1.4%,操作时间为32.8 min。

2.3 不同用量封闭剂对丙烯酸酯胶剪切强度的影响

不同用量封闭剂对丙烯酸酯胶剪切强度的影响如图3所示。

图3 不同用量封闭剂对丙烯酸酯胶剪切强度的影响Fig.3 Effect of sealing agent amount on shear strength of acrylic adhesive

由图3可知,1)当胶体在23 ℃条件下暴露在空气中放置2 h,随着封闭剂用量的增加,剪切强度逐渐增大。当胶体中没有封闭剂时,随着在空气中暴露时间的延长,越来越多的甲基丙烯酸甲酯挥发,导致胶体中的功能单体含量大幅下降,从而在后续的固化过程中出现交联密度降低,剪切强度低的现象。随着封闭剂用量的增加,在限定时间内,有效降低甲基丙烯酸甲酯的挥发,使其在后续的固化过程中能够参与聚合反应,具有较高的交联密度,从而剪切强度逐渐增大。2)当胶体在包装罐中放置2 h,随着封闭剂用量的增多,剪切强度逐渐下降。可以发现,当胶体中不含封闭剂时,剪切强度最大,达20.5 MPa。原因是封闭剂在胶体中不参与任何聚合反应,具有一定增塑作用;在其作用下,当封闭剂用量逐渐增多,导致体系的内增塑作用增强,交联密度降低,导致剪切强度逐渐下降。封闭剂最佳用量为1.4%,剪切强度达17.9 MPa[3,4]。

3 结论

封闭剂能够有效阻止功能单体的挥发,使胶体中功能单体充分参与聚合反应,从而具有足够的粘接强度。当胶体中不加入封闭剂或封闭剂用量不足时,因功能单体的挥发,产品的粘接性能会出现大幅下降。通过研究发现,在操作时间为32 min的产品中加入1.4%的封闭剂具有最佳的使用效果,剪切强度可达到17.9 MPa。

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