饮用天然矿泉水中氰化物的测定——异烟酸-巴比妥酸光谱法与流动注射在线蒸馏法的方法对比

◎ 卢杰映

（佛山市三水区疾病预防控制中心，广东 佛山 528100）

氰化物是剧毒物质，摄入后对人体有很大的危害，最大的危害就是对神经系统的损伤。科学表明，如果孕妇长期饮用氰化物超标的水，甚至会影响胎儿的正常发育。现在人们对饮用天然矿泉水的需求很大，所以准确、快速检测出矿泉水中的氰化物非常必要。

氰化物是常规检测的毒理学指标，在2016年国家颁布的《食品安全国家标准 饮用天然矿泉水检验方法》（GB 8538-2016）[1]中，氰化物的检测方法有异烟酸-吡唑啉酮光谱法、异烟酸-巴比妥酸光谱法和流动注射在线蒸馏法。本文对比了异烟酸-巴比妥酸光谱法和流动注射在线蒸馏法的方法，以找出方便快捷、科学准确的饮用天然矿泉水中氰化物的检测方法。

1 方法与材料

1.1 原理

（1）异烟酸-巴比妥酸光谱法。水样经过蒸馏处理后，其中的氰化物被碱性溶液吸收，而氯胺T的活性氯与其作用产生氯化氰，然后氯化氰与异烟酸-巴比妥酸试剂反应，产生的紫蓝色化合物在600 nm波长处比色定量。

（2）流动注射在线蒸馏法。在pH＜2的介质中，通过在线消解将络合的氰化物于145 ℃下和紫外灯下消解为简单游离氰化物，通过在线蒸馏将简单游离氰化物以氰化氢形式蒸馏出来，与其他干扰物分离开，气态的氰氢酸通过气体渗透膜，被氢氧化钠溶液吸收。在中性条件下，氰离子和氯胺T的活性氯反应生产氯化氰，氯化氰与异烟酸反应生产戊烯二醛，戊烯二醛与两个巴比妥酸分子缩合生成紫红色染料，在600 nm处进行比色测定[2]。

1.2 材料与仪器

（1）异烟酸-巴比妥酸光谱法。20 g/L氢氧化钠溶液，用作吸收液；12 g/L氢氧化钠溶液，用作标准使用液配制的稀释液；体积比为3∶97的乙酸溶液；100 g/L乙酸锌溶液；136 g/L磷酸二氢钾溶液；10 g/L氯胺T溶液，需要临用时配制；异烟酸-巴比妥酸试剂，pH值约为12，无色或非常淡黄色用作显色试剂；UV-2600紫外分光光度计，日本岛津公司。

（2）流动注射在线蒸馏法。全自动流动注射分析仪专用试剂包；5%磷酸蒸馏试剂；1 g/L氢氧化钠溶液，用作载流和吸收液；循环水浴真空泵；超声波清洗仪；BDFIA-8000全自动流动注射分析仪，购自北京宝德仪器有限公司。

1.3 实验方法

1.3.1 标准使用液配制

水中氰标准储备液，浓度为50.0 mg/L，来自于中国计量科学研究院。在100 mL容量瓶中加入2.0 mL标准储备液，用1 g/L的氢氧化钠溶液配制成浓度为1.0 mg/L的氰标准使用液。然后根据线性范围配制相应浓度制定标准曲线。

1.3.2 样品前处理

相对于光谱法，流动注射在线蒸馏法检测饮用天然矿泉水中的氰化物显得简单方便很多，而且可以减少在处理过程中产生的污染和误差。两种方法前处理的方法对比见表1。

表1 饮用天然矿泉水中氰化物的前处理方法表

2 结果与分析

2.1 线性范围及线性相关系数

异烟酸-巴比妥酸光谱法的线性范围是0.002～0.040 mg/L，线性相关系数为0.999 0；流动注射在线蒸馏法的线性范围是0.002～0.20 mg/L，线性相关系数为0.999 9。所以，流动注射在线蒸馏法的线性范围更宽，可检测样品的浓度范围更广。

2.2 检出限DL

通过检测15个空白试样的浓度，分别计算出两种方法的检出限，DL光谱法=2.0 mg/L，DL流动注射法=0.28 mg/L，得出流动注射在线蒸馏法有敏感度高、检出限低的优点。

2.3 相对标准偏差

分别用两种方法处理和检测1个低浓度样品和1个高浓度样品，各平行测定10次，光谱法相对标准偏差（RSD）为4.03%～8.10%；流动注射法RSD为1.89%～2.19%，见表2和表3。

表2 异烟酸-巴比妥酸光谱法的精密度和准确度表

表3 流动注射在线蒸馏法的精密度和准确度表

2.4 加标回收率

用两种方法分别进行空白加标、低浓度加标、中浓度加标和高浓度的加标实验，各平行测定5次，计算加标回收率，见表4和表5。

表4 异烟酸-巴比妥酸光谱法加标回收率表

表5 流动注射在线蒸馏法加标回收率表

3 结论

在饮用天然矿泉水中氰化物的两种测定方法中，异烟酸-巴比妥酸光谱法和流动注射在线蒸馏法没有显示出明显的差异，重复性好，流动注射在线蒸馏法的线性范围更宽，灵敏度较高，检出限较低。但两种方法对样品的前处理有明显的差别，光谱法在离线蒸馏的过程中，步骤繁琐，比较容易引入污染，而流动注射法操作简单，可尽量避免了人为因素带来的误差；同时，流动注射分析仪有专用的试剂包，配制试剂更准备更方便；还有，流动注射法采用的是全自动的在线蒸馏，可以一次连续操作40个样品，每小时约18个样，可以实现大批量样品的连续性检测，操作更简单，更快速。