离子色谱法对食品中亚硫酸盐含量的测定

□ 朱 瑜 陕西省汉中市质量技术检验检测中心

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

瑞士万通公司的883离子色谱仪，配备KOH淋洗液发生器，瑞士万通912电导检测仪；超纯水仪；亚硫酸钠、磷酸，均为分析纯；过氧化氢，优级纯。

1.2 色谱条件

色 谱 柱 IonPacAS18（250 mm×4.0 mm）阴离子分析柱；柱温40 ℃；进样量25 μL；流动相30 mol/L KOH溶液。

1.3 方法

1.3.1 样品处理

固体样品研磨、液体样品充分混匀后、半固体匀浆，准确称取5 g的均匀试样，精确到0.001 g，并按照含量高低进行适量的调整，再放入依次加入20 mL水、15 mL磷酸溶液的250 mL蒸馏瓶中，接入水蒸气；取100 mL容量瓶，加入10 mL吸收液（0.3%过氧化氢溶液）；收集100 mL左右的蒸馏液，超纯水定容，0.22 μm滤膜过滤，进样测定。

1.3.2 标准溶液配制

取一定量硫酸盐标准液，再水稀释配置浓度分别为0.004、0.008、0.04、0.08 mg/mL的标准溶液。

2 结果

2.1 蒸馏条件

2.1.1 磷酸浓度的确定

在NaHSO4中加入适量样品作为试样，再将其加入浓度分别为10%、15%、20%、30% 的 H3PO4中 测 回收率。结果显示当H3PO4浓度不低于15%时，SO2的回收率达到甚至超过85%。

2.1.2 蒸馏体积的确定

取样品加入硫酸氢钠中作为试样，并进行蒸馏，分别取30、40、50 mL的蒸馏液，再计算回收率。结果显示当蒸馏液达到50 mL时，SO2的回收率达到90%。

2.2 色谱条件优化

2.2.1 流动相

柱温温度保持恒定不变；当KOH淋洗液浓度不断变高，SO42-和常见的具有干扰性的F-、CL-、NO3-的留存时间将减少。其中当淋洗液浓度低于15 mol/L时，且良好分离，但测定时间长，SO42-谱峰拖尾严重；淋洗液浓度超过15 mol/L且低于20 mol/L时，NO3-谱峰与SO42-谱峰重叠；当KOH浓度接近30 mol/L时，各实验组分离达到最佳，SO42-的测定不受NO3-的干扰。

2.2.2 柱温

以KOH浓度为不变量且为30 mol/L，以柱温为变量，且分别调整为30、35、40 ℃时，分别测定硫酸盐和各种干扰离子分离情况。实验结果显示，当柱温为40 ℃时，SO42-分离良好。因此综上所述，当柱温为40 ℃，KOH浓度为30 mol/L时，SO42-大概在6分钟时出峰。

2.3 方法参数

2.3.1 回归方程和检出限

逐级稀释选定好的对照储备溶液到参照浓度，再根据选定条件的色谱参照作出SO32-的标准曲线。结果表明，SO32-含量（a）在 0.5～0.9 mg/L内，与峰面积（S）呈关系良好的线性，回归方程式为：S=1.0017a-0.0521 r=0.996；计算出SO42-检出限为0.000 08 mg/mL；当取5 g样品，且定容积为100 mL时，亚硫酸盐检出限为10 mg/kg。

2.3.2 方法回收率

取纯净样品，分别加入亚硫酸钠溶液（0.5、1、2 mg），其二氧化硫浓度含量为58.72%，折合计算出二氧化硫含量为0.294、0.587、1.17 mg。

2.3.3 比较试验

样品测定分别用国际法和本方法，并每组样品测定5次，对结果均值进行T值检验，实验结果如下。①果脯：国际法0.91g，本方法0.87g，5次测定T=2.33。②话梅：国际法0.64g，本方法0.62g，5次测定T=1.60。③葡萄酒：国际法0.036g，本方法0.038，5次测定T=2.14。

3 结果与讨论

本实验采用过氧化氢吸收+水蒸气蒸馏+离子色谱测定法，二氧化硫被氧化为硫酸盐，蒸馏液颜色呈稳定的透明色；采用离子色谱测定，可以有效地分离硫酸盐与实验中产生的杂质，以此减少实验中的干扰；本方法最大的优点在于避免使用乙酸铅等有毒试剂，这也符合了目前实验室的环保要求。

本实验建立了离子色谱法测定食品中亚硫酸盐含量的基本方法，有效地避免了蒸馏滴定法中存在的技术缺陷的和测试盲点，且操作简单有效，干扰少，适用于我国当前环保等要求，能较好地满足亚硫酸盐的分析测定。具有极高的实用价值，为我国食品中亚硫酸盐等阴离子的检测提供了一种有效可靠的方法。