杨发震,鲁志强,陈 康,柴育芳
(玉溪市公安局,云南 玉溪 653100)
白骨化尸体肝区泥土经GC-MS检出氯氰菊酯1例
杨发震,鲁志强,陈 康,柴育芳
(玉溪市公安局,云南 玉溪 653100)
法医毒理学;土壤;气相色谱-质谱法;氯氰菊酯
某县村民在村旁一山地发现一具白骨化尸体,县公安局提取尸体肝区部位泥土(检材泥土)及尸体旁泥土(空白泥土)各1份进行毒物分析。
取检材泥土 5 g,用 V(丙酮)∶V(水)=5∶1 的混合液10 mL浸泡1 h,超声提取30 min,滤出混合液,置60℃水浴挥发去丙酮,剩余水液以二氯甲烷5 mL提取2次(振荡10min,离心5min),合并有机层用氮吹仪浓缩至干,100μL甲醇复溶待检。空白泥土使用同样方法平行操作。
Clarus®SQ8T气相色谱/质谱联用仪(美国PerkinElmer公司)。
气相色谱(GC)条件:Elite-5MS型石英毛细管柱(30m×0.25mm,0.25μm)。升温程序:初始柱温 70℃,保持1 min,以15℃/min升温至190℃,保持1 min,再以20℃/min升温至280℃,保持13.5 min。进样口温度280℃。载气:He;流量:1.0mL/min。进样体积1.0μL。分流比 20∶1。
质谱(MS)条件:EI源,电子能量 70eV,离子源温度230℃,接口温度280℃,四级杆温度150℃,采用全扫描模式,扫描质荷比(m/z)为 45~450。
经GC-MS分析,白骨化尸体肝区部位泥土样本中出现氯氰菊酯(cypermethrin)的色谱峰,且质谱特征碎片离子(m/z 163、181、209)及相对丰度一致,由此可以认定该白骨化尸体肝区部位泥土样本中含有氯氰菊酯成分,而空白泥土中并没有出现相应的色谱峰及质谱特征离子碎片。肝区部位泥土样本、空白泥土GC-MS色谱图及氯氰菊酯质谱图见图1~3。
图1 肝区部位泥土样本提取
图2 空白泥土提取
图3 氯氰菊酯结构式、检材中氯氰菊酯质谱图及与NIST谱库中氯氰菊酯质谱图
氯氰菊酯又叫兴棉宝、灭百可、安绿宝、赛波凯等,为销量和用量较大的拟除虫菊酯类农药。室温条件下原药为黄色或棕色黏稠液体,水中溶解度极低(溶解度约为0.01~0.02mg/L),易溶于酮类、醇类及芳烃类有机溶剂,pH=4时最稳定[1]。由于其毒性较低,普遍认为不会引起中毒死亡,但发现近年来该农药引起中毒的案例越来越多[2-5],也有中毒死亡案例报道[6]。
本例应用GC-MS法从一具白骨化尸体的肝区部位泥土中检出氯氰菊酯,后经公安机关证实死者为生前服氯氰菊酯身亡。尸体在腐败过程中,尸体软组织随腐败的发展而软化、液化,直至完全溶解消失,毛发、指(趾)甲脱落,最终形成白骨化[7]。本案中,该尸体于盛夏被发现,天气炎热高温多雨,白骨化形成较快,氯氰菊酯随着腐败组织转移到附近的泥土中。氯氰菊酯性质稳定、极难溶于水,且泥土有较好的吸附作用,是本案肝区泥土中氯氰菊酯顺利检出的关键所在。
[1]张新威.毒品和毒物检验[M].北京:中国人民公安大学出版社,2007:571-573.
[2]杨中卫,程立,石明,等.急性吸入性氯氰菊酯中毒13例临床分析[J].中国呼吸与危重监护杂志,2013,12(2):194-196.
[3]刘红旗,范玉仙.氯氰菊酯中毒二例[J].华西医学,2010,25(3):496.
[4]李雯,魏东.氯氰菊酯中毒迟发性脑病1例[J].中国临床医学,2014(5):598-599.
[5]瞿海龙,梁璐,麻月云.急性氯氰菊酯中毒合并急性酒精中毒的临床探讨[J].医学研究与教育,2014(4):20-22.
[6]陈有珠,王洪宗,郭军建,等.氯氰菊酯中毒死亡的GCMS分析[C].丽江:2005年全国有机质谱学术交流会,2005.
[7]陈玉川,张晓东.法医学[M].4版.北京:中国人民公安大学出版社,2007:28-29.
2016-10-08)
(本文编辑:严 慧)
DF795.4
B
10.3969/j.issn.1004-5619.2017.05.035
1004-5619(2017)05-0573-02
杨发震(1987—),男,助理工程师,主要从事法化学毒物毒品、微量物证方面的检验与研究;E-mail:382561515@qq.com