西红花柱头、雄蕊和花瓣的挥发性化学成分GC-MS分析

李坤+商晓慧+叶冠

摘 要 目的：分析西红花柱头、雄蕊和花瓣浸膏的化学成分，为其应用提供科学依据。方法：分别采用正己烷、石油醚和乙醚对西红花柱头、雄蕊和花瓣进行浸提，浓缩制成浸膏；GC-MS 进行分析，采用色谱峰面积归一化法计算各组分的相对含量，根据谱库检索结合谱图解析鉴定化学成分。结果：柱头部分鉴定出39个化合物，占总量88.62%；花瓣部分鉴定出32个化合物，占总量84.71%；雄蕊部分鉴定出39个化合物，占总量79.02%；花瓣与雄蕊浸膏的化学成分类似，与柱头部分相差较大。结论：柱头部分以萜类化合物及其衍生物为主，而雄蕊和花瓣部分则以脂肪烃化合物为主，他们分别占各自萃取化合物总量的57.94%，47.86%和36.50%。

关键词 西红花 浸膏 气相色谱-质谱

中图分类号：R284.1 文献标识码：A 文章编号：1006-1533（2017）13-0074-05

GC-MS analysis of volatile constituents from Crocus sativus L.

LI Kun， SHANG Xiaohui， YE Guan*

（Central Research Institute， Shanghai Pharmaceuticals Holding Co.， Ltd.， Shanghai 201203， China）

ABSTRACT Objective： To analyze the constituents extracted from the stigma， petal and stamen of Crocus sativus L. and provide scientific basis for their application. Methods： The constituents were extracted by hexane， petroleum ether and ether， and separated by GC capillary column chromatography and were identified by GC-MS method， and their relative contents were determined by normalization. Results： Thirty-nine compounds were identified from stigmas， accounting for 88.62% of the whole， thirty-two from petals （84.71%） and thirty-nine from stamens （79.02%）. The categories of chemical components from petals are similar to those from stamens， but different from stigmas. Conclusion： The components extracted from stigmas are dominated by terpenoids and their derivatives， accounting for 57.94% of the whole compounds while petals and stamens give priority to the aliphatic hydrocarbons and aliphatic alcohols， which account for 62.04% and 68.09%.

KEY WORDS Crocus sativus L； extract； GC-MS

西红花（Crocus sativus L.）又名藏红花、番红花，是鸢尾科番红花属球根类草本植物，原产欧洲南部至伊朗，经印度传入我国西藏，后在上海、浙江、江苏、山东、北京等地均有栽培[1]。西红花主要药用部分是其柱头，具有活血化瘀、凉血解毒、解郁安神之功效，可用于经闭癥瘕、产后瘀阻、温毒发斑、忧郁痞闷、惊悸发狂等症[2]。除了在医药领域的应用外，西红花在国际上被广泛用作香料、天然色素及染料，素有“植物黃金”之称。西红花柱头产量极低，一般90朵花才能得到约1 g干柱头[3]；主要副产物花瓣、雄蕊除少量用于个人护理领域外，大部分均被丢弃，造成了较大的资源浪费。

采用挥发性有机溶剂浸提香料植物原料，回收溶剂，制成的浸膏是植物性天然香料的主要品种[4]，广泛应用于食品、药品、个人护理品等领域。作为一种名贵天然香料，西红花柱头、雄蕊和花瓣的浸膏化学成分及比较研究未见报道。本研究采用超声波辅助提取技术[5]，对目前国内主要西红花产区上海崇明岛的西红花柱头、雄蕊和花瓣分别进行提取，制成香料浸膏；采用气相色谱-质谱（GC-MS）联用技术对其进行分析[6-7]，为西红花资源的充分利用提供依据。

1 材料与方法

1.1 仪器与试药

Agilent 6890GC-5973MS气质联用仪（美国Agilent公司）；真空干燥箱（上海一恒科学仪器有限公司）；超声波清洗机（昆山舒美超声仪器有限公司）；旋转蒸发仪（瑞士Buchi公司）；天平（德国Sartorius SOP）；离心机（德国Sigma 3K15）；无水硫酸钠、石油醚（60～90 ℃）和乙醚（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；正己烷（色谱纯，德国Merck公司）；西红花花柱，花瓣，雄蕊（上海市药材有限公司西红花GAP种植基地提供），经上海医药集团股份有限公司叶冠教授鉴定为鸢尾科番红花属西红花。

1.2 方法

1.2.1 浸膏制备

将西红花柱头、雄蕊与花瓣分开，分别置于40 ℃真空干燥箱内干燥6 h，用粉碎机粉碎，过40目筛。分别精密称取（1±0.05）g柱头、雄蕊和花瓣粉末各3份，共9份，置于50 ml具塞锥形瓶中，分别加入石油醚、乙醚和正己烷各30 ml，超声处理（功率200 W，频率40 kHz） 60 min，取出，过滤，加入适量无水硫酸钠后至4℃冰箱过夜脱水，过滤除去无水硫酸钠，用旋转蒸发仪浓缩成浸膏。分别加入石油醚、乙醚和正己烷各2 ml，使其溶解，5 867 g离心10 min，吸取上清液至2 ml棕色小瓶中，至4 ℃冰箱保存备用。

摘 要 目的：分析西红花柱头、雄蕊和花瓣浸膏的化学成分，为其应用提供科学依据。方法：分别采用正己烷、石油醚和乙醚对西红花柱头、雄蕊和花瓣进行浸提，浓缩制成浸膏；GC-MS 进行分析，采用色谱峰面积归一化法计算各组分的相对含量，根据谱库检索结合谱图解析鉴定化学成分。结果：柱头部分鉴定出39个化合物，占总量88.62%；花瓣部分鉴定出32个化合物，占总量84.71%；雄蕊部分鉴定出39个化合物，占总量79.02%；花瓣与雄蕊浸膏的化学成分类似，与柱头部分相差较大。结论：柱头部分以萜类化合物及其衍生物为主，而雄蕊和花瓣部分则以脂肪烃化合物为主，他们分别占各自萃取化合物总量的57.94%，47.86%和36.50%。

关键词 西红花 浸膏 气相色谱-质谱

中图分类号：R284.1 文献标识码：A 文章编号：1006-1533（2017）13-0074-05

GC-MS analysis of volatile constituents from Crocus sativus L.

LI Kun， SHANG Xiaohui， YE Guan*

（Central Research Institute， Shanghai Pharmaceuticals Holding Co.， Ltd.， Shanghai 201203， China）

ABSTRACT Objective： To analyze the constituents extracted from the stigma， petal and stamen of Crocus sativus L. and provide scientific basis for their application. Methods： The constituents were extracted by hexane， petroleum ether and ether， and separated by GC capillary column chromatography and were identified by GC-MS method， and their relative contents were determined by normalization. Results： Thirty-nine compounds were identified from stigmas， accounting for 88.62% of the whole， thirty-two from petals （84.71%） and thirty-nine from stamens （79.02%）. The categories of chemical components from petals are similar to those from stamens， but different from stigmas. Conclusion： The components extracted from stigmas are dominated by terpenoids and their derivatives， accounting for 57.94% of the whole compounds while petals and stamens give priority to the aliphatic hydrocarbons and aliphatic alcohols， which account for 62.04% and 68.09%.

KEY WORDS Crocus sativus L； extract； GC-MS

西红花（Crocus sativus L.）又名藏红花、番红花，是鸢尾科番红花属球根类草本植物，原产欧洲南部至伊朗，经印度传入我国西藏，后在上海、浙江、江苏、山东、北京等地均有栽培[1]。西红花主要药用部分是其柱头，具有活血化瘀、凉血解毒、解郁安神之功效，可用于经闭癥瘕、产后瘀阻、温毒发斑、忧郁痞闷、惊悸发狂等症[2]。除了在医药领域的应用外，西红花在国际上被广泛用作香料、天然色素及染料，素有“植物黃金”之称。西红花柱头产量极低，一般90朵花才能得到约1 g干柱头[3]；主要副产物花瓣、雄蕊除少量用于个人护理领域外，大部分均被丢弃，造成了较大的资源浪费。

采用挥发性有机溶剂浸提香料植物原料，回收溶剂，制成的浸膏是植物性天然香料的主要品种[4]，广泛应用于食品、药品、个人护理品等领域。作为一种名贵天然香料，西红花柱头、雄蕊和花瓣的浸膏化学成分及比较研究未见报道。本研究采用超声波辅助提取技术[5]，对目前国内主要西红花产区上海崇明岛的西红花柱头、雄蕊和花瓣分别进行提取，制成香料浸膏；采用气相色谱-质谱（GC-MS）联用技术对其进行分析[6-7]，为西红花资源的充分利用提供依据。

1 材料与方法

1.1 仪器与试药

Agilent 6890GC-5973MS气质联用仪（美国Agilent公司）；真空干燥箱（上海一恒科学仪器有限公司）；超声波清洗机（昆山舒美超声仪器有限公司）；旋转蒸发仪（瑞士Buchi公司）；天平（德国Sartorius SOP）；离心机（德国Sigma 3K15）；无水硫酸钠、石油醚（60～90 ℃）和乙醚（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；正己烷（色谱纯，德国Merck公司）；西红花花柱，花瓣，雄蕊（上海市药材有限公司西红花GAP种植基地提供），经上海医药集团股份有限公司叶冠教授鉴定为鸢尾科番红花属西红花。

1.2 方法

1.2.1 浸膏制备

将西红花柱头、雄蕊与花瓣分开，分别置于40 ℃真空干燥箱内干燥6 h，用粉碎机粉碎，过40目筛。分别精密称取（1±0.05）g柱头、雄蕊和花瓣粉末各3份，共9份，置于50 ml具塞锥形瓶中，分别加入石油醚、乙醚和正己烷各30 ml，超声处理（功率200 W，频率40 kHz） 60 min，取出，过滤，加入适量无水硫酸钠后至4℃冰箱过夜脱水，过滤除去无水硫酸钠，用旋转蒸发仪浓缩成浸膏。分别加入石油醚、乙醚和正己烷各2 ml，使其溶解，5 867 g离心10 min，吸取上清液至2 ml棕色小瓶中，至4 ℃冰箱保存备用。