流动注射法同时测定水中Cr（Ⅵ）和阴离子表面活性剂

流动注射法同时测定水中Cr（Ⅵ）和阴离子表面活性剂

谢艳红

目的建立流动注射法同时测定水中Cr（Ⅵ）和阴离子表面活性剂的方法。方法运用荷兰Skalar San++流动注射分析仪，在仪器最佳运行条件下，对Cr（Ⅵ）和阴离子表面活性剂同时进行检测。结果水中Cr（Ⅵ）在 10．0～160．0 μg/L时，线性关系良好，相关系数达到0．999 92；水中阴离子表面活性剂在0．05～ 0．40 mg/L时，线性关系良好，相关系数达到0．999 30；检出限分别为0．001 5 mg/L和0．012 0 mg/L；方法的精密度为0．56% 和 1．46% ；方法的回收率分别为99．5%～103．0%和98．3%～102．0%；实验结果与国标方法测量的结果比较差异无统计学意义（P＞0．05）。结论流动注射法具有操作方便，分析快捷，数据准确的优点，尤其适用于大批量样品的测定。

铬（Ⅵ）；阴离子表面活性剂；流动注射；饮用水

在水体中铬主要以Cr（Ⅵ）和Cr（Ⅲ）两种价态出现。Cr（Ⅵ）为强氧化剂，对皮肤、黏膜有刺激和腐蚀作用，已确认为致癌物。长期饮用被铬污染的水，可发生腹部不适及腹泻等中毒症状。因此，要对水中Cr（Ⅵ）的含量进行监测[1-2]。水体中表面活性剂主要来源于洗涤剂生产的工业废水排放，洗衣粉工厂废水以及大量生活污水的排放。但水体受到其污染时，微生物大量繁殖，溶解氧下降，水质恶化，破坏生态平衡。传统的分光光度法测定步骤繁琐，耗时长，而且测阴离子表面活性剂还要加三氯甲烷反复萃取，对实验人员危害很大[3-5]。现代流动注射技术的运用，实验过程分析速度加快，试剂用量少，检测效率高，具有安全，稳定，自动化程度高的优势[6-8]。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

San++流动注射分析仪（荷兰Skalar），全自动取样器（Skalar SA1053），化学反应单元（Skalar SA 5000），Milli-Q超纯水系统（美国密理博公司）。Cr（Ⅵ）标准溶液[GBW（E）080257，浓度为100μg/ml]，十二烷基苯磺酸钠标准溶液[GBW（E）081639，浓度为1 000μg/ml]，均为中国计量科学研究院生产；亚甲基蓝（德国默克MERCK）；三氯甲烷（分析纯，批号：20150304），二苯碳酰二肼（分析纯，批号：20160107），十水合四硼酸钠（分析纯，批号：F20100203），均为国药集团化学试剂有限公司生产。

1.2 方法

1.2.1 溶液的配制 Cr（Ⅵ）溶液的配制：A酸混合溶液：量取116 ml H2SO4和124 ml H3PO4小心加于600 ml蒸馏水中冷却，定容至1 000 ml，加入5 ml Brij35摇匀；B二苯碳酰二肼溶液的配制：称取0.43 g二苯碳酰二肼溶于9 ml丙酮和9 ml丙醇，然后将125 ml丙醇加入溶液中，定容至1 000 ml。阴离子表面活性剂溶液的配制：A三氯甲烷：用超声波脱气30分钟；B备用亚甲基兰溶液：称0.20 g亚甲基兰，加入50 ml无水酒精，等充分溶解后再加入50 ml蒸馏水，过滤，放置一夜；C备用碱性硼酸钠：称3.17 g十水合四硼酸钠，加0.66 g NaOH溶于200 ml蒸馏水中。D碱性亚甲基兰溶液：取10 ml B溶液，加入25 ml C溶液，再加25 ml无水酒精，加440 ml蒸馏水。E酸性亚甲基兰溶液：称28 g NaH2PO4·2H2O，加入465 ml蒸馏水，加3.4 ml 97% H2SO4，冷却后加3.8 ml B溶液，再加25 ml无水酒精。

1.2.2 标准曲线的配制 将100 μg/ml的 Cr（Ⅵ）标准溶液逐级稀释配制成0、10.0、20.0、40.0、80.0、160.0 μg/L标准系列；将1 000 μg/ml的十二烷基苯磺酸钠标准溶液逐级稀释配制成0、0.05、0.1、0.2、0.3、0.4 mg/L标准系列。

1.2.3 实验步骤 打开仪器设备相应的模块，设置仪器参数，用超纯水冲洗管路系统；测阴离子的管路先不接通，氯仿管先走酒精15分钟，再走三氯甲烷5分钟，待指示剂走到反应池，再将阴离子管路接到反应池。待仪器基线稳定后，直接进样测定。如果水质浑浊，先过0.45 nm的滤膜再测定。

2 结果

2.1 线性关系和检出限

Cr（Ⅵ）的线性方程为y＝0.000 654＋0.000 868x，r＝0.999 92，线性关系良好；阴离子合成洗涤剂的线性方程为y＝0.203 5x－0.001 7，r＝0.999 30，线性关系良好。以信噪比（S/N）＝3做为仪器的检出限，阴离子的检出限为0.012 mg/L，Cr（Ⅵ）的检出限为0.001 5 mg/L。

表1 标样测量结果

表2 样品加标回收实验

表3 本法与国标方法比较

2.2 精密度实验

配制溶液浓度阴离子合成洗涤剂0.2 mg/L和Cr（Ⅵ） 40.0 μg/L进行6次平行测定。见表1。

2.3 回收率实验

在测阴离子水样中加入0.1，0.2，0.3 mg/L标准溶液测回收率，在测Cr（Ⅵ）水样中加入20.0，40.0，80.0 μg/L标准溶液测回收率，见表2。

2.4 与国家标准方法比较

用流动注射法和国标方法（GB/T5750-2006）对2份含量为阴离子0.1 mg/L 和Cr（Ⅵ） 20.0 μg/L的模拟水样，分别进行阴离子和Cr（Ⅵ）的测定，阴离子国标方法为亚甲蓝分光光度法，Cr（Ⅵ）国标方法为二苯碳酰二肼分光光度法。两种方法结果比较差异无统计学意义（t阴离子＝1.18，tCr（Ⅵ）＝2.03，P＞0.05），见表3。

3 结论

本篇文章通过流动注射分析测定水中阴离子合成洗涤剂和Cr（Ⅵ），通过实验该方法的精确度、准确度高，检出限低，线性范围好，实验结果与国标方法差异无统计学意义（P＞0.05），适合大批量水样样本的测定[9]。

[1] 严利民，胡文武． 离子色谱法测定水中六价铬[J]． 中国热带医学，2007，7（1）：87-88．

[2] 牛超，陈央央，何慧清，等． 流动注射-固相萃取-光度法测定环境水样中的Cr（Ⅵ）[J]．绍兴文理学院学报，2012，32（7）：57-60．

[3] 国家环境保护总局． 水和废水监测分析方法[M]． 4版． 北京：中国环境科学出版社，2002：458．

[4] 叶蔚霞． SKALAR San++型连续流动注射分析仪测定水中阴离子表面活性剂的应用探讨[J]．化学工程与装备，2014（6）：178-180．

[5] 中华人民共和国卫生部，国家标准化管理委员会． GB5749-2006生活饮用水卫生规范[S]．北京：中国标准出版社，2007．

[6] 杨丽君，白欣，王小静，等． 连续流动分析法测定饮用水中阴离子合成洗涤剂[J]． 预防医学论坛，2013，19（4）：284-285．

[7] 袁志平，金美兰，李建华，等． 2014年赣州市农村饮用水水质卫生状况监测分析[J]． 环境卫生学杂志，2016，6（2）：122-126．

[8] 李少梅，林小葵，徐灼均，等． 全自动流动注射仪测定生活饮用水中阴离子合成洗涤剂[J]． 预防医学情报杂志，2016，32（9）：974-977．

[9] 方肇伦． 流动注射分析法[M]． 北京：科学出版社，1999：1-5．

Flow Injection and Determination of Cr(Ⅵ) and Anionic Surfactant in Water

XIE Yanhong Physical and Chemical Inspection Department, Chenzhou Center for Disease Control and Prevention, Chenzhou Hu’nan 423000, China

ObjectiveTo establish flow injections simultaneous determination of Cr(Ⅵ)and anionic surfactant in water.MethodsDutch Skalar San++ flow injection analyzer was applied in instrument under the optimum operation conditions,the Cr(Ⅵ) and anionic surfactant for testing at the same time.ResultsWater Cr(Ⅵ) in 10.0～160.0 μg/L, the linear relationship was good,the correlation coeff i cient was 0.999 92. Anionic surfactants in water at 0.05～0.40 mg/L, the linear relationship was good, the correlation coeff i cient was 0.999 30. The limit of detection were 0.001 5 mg/L and 0.012 0 mg/L . The precision of the method were 0.56% and 1.46%. The recovery rates were 99.5% to 103.0% and from 98.3% to 102.0%,respectively. There was no statistical signif i cance between the experimental results and the national standard method (P＞ 0.05).ConclusionThe fl ow injection method has the advantages of convenient operation,fast analysis and accurate data.

Cr(Ⅵ); anionic surfactants; fl owing injection; drinking water

R123．1

A

1674-9316（2017）11-0026-02

10．3969/j．issn．1674-9316．2017．11．013

郴州市疾病预防控制中心理化检验科，湖南 郴州 423000